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文檔簡介
1、1第一章第一章熱力學第一定律熱力學第一定律1、熱力學三大系統(tǒng):(1)敞開系統(tǒng):有物質和能量交換;(2)密閉系統(tǒng):無物質交換,有能量交換;(3)隔絕系統(tǒng)(孤立系統(tǒng)):無物質和能量交換。2、狀態(tài)性質(狀態(tài)函數):、狀態(tài)性質(狀態(tài)函數):(1)容量性質(廣度性質):如體積,質量,熱容量。)容量性質(廣度性質):如體積,質量,熱容量。數值與物質的量成正比;具有加和性。數值與物質的量成正比;具有加和性。(2)強度性質:如壓力,溫度,粘度,密度。)
2、強度性質:如壓力,溫度,粘度,密度。數值與物質的量無關;不具有加和性,整個系統(tǒng)的強度性質的數值與各部分的相同。數值與物質的量無關;不具有加和性,整個系統(tǒng)的強度性質的數值與各部分的相同。特征:往往兩個容量性質之比成為系統(tǒng)的強度性質。特征:往往兩個容量性質之比成為系統(tǒng)的強度性質。3、熱力學四大平衡:(1)熱平衡:沒有熱隔壁,系統(tǒng)各部分沒有溫度差。(2)機械平衡:沒有剛壁,系統(tǒng)各部分沒有不平衡的力存在,即壓力相同(3)化學平衡:沒有化學變化的
3、阻力因素存在,系統(tǒng)組成不隨時間而變化。(4)相平衡:在系統(tǒng)中各個相(包括氣、液、固)的數量和組成不隨時間而變化。4、熱力學第一定律的數學表達式:、熱力學第一定律的數學表達式:?U=QWQ為吸收的熱(為吸收的熱(),W為得到的功(為得到的功()。定容定容定溫定溫定壓定壓絕熱絕熱2121lnlnpmCTTRpp?得到的功得到的功W012lnpnRTp?或21lnVnRTV?pV??或nRT??VmnCT?吸收的熱吸收的熱QVmnCT?21l
4、nVnRTVpmnCT?0內能增量內能增量UQW???VmnCT?0VmnCT?VmnCT?焓變焓變HUpV?????VmnCT?0pmnCT?pmnCT?熵變熵變S?21lnVTCT12lnpnRp或21lnVnRV21lnpTCT亥姆霍茲(定溫定容)亥姆霍茲(定溫定容)AUTS?????pdV??3(2)標準摩爾燃燒焓():在標準壓力和指定溫度下,單位物質的量的某種物質被氧完全氧化時的反應焓,為該物質的0cmH?標準摩爾燃燒焓。任意
5、一反應的反應焓任意一反應的反應焓等于反應物燃燒焓之和減去產物燃燒焓之和。等于反應物燃燒焓之和減去產物燃燒焓之和。0rmH?20、反應焓與溫度的關系、反應焓與溫度的關系基爾霍夫方程基爾霍夫方程()()rBAppppppHHHCBCACTTT???????????????????????????????????????210021pppCHTHHCTT????????????即產物熱容小于反應物熱容,則,即溫度升高時反應焓減小。0Cp???
6、?0pHT????即產物熱容大于反應物熱容,則,即溫度升高時反應焓增大。0Cp????0pHT????或很小時,反應焓將不隨溫度而改變。0pC??21、基爾霍夫方程的應用:??????2121pHHCTT??????適用條件:溫度變化范圍不大時,將近似看作常數,與溫度無關。pC?第二章第二章熱力學第二定律熱力學第二定律1、熱力學第二定律的經典表述:人們不可能設計成這樣一種機器,這種機器能不斷循環(huán)工作,它僅僅從單一熱源吸熱變?yōu)楣Χ鴽]有任何
7、其他變化。2、卡諾循環(huán):過程1保持T2定溫可逆膨脹。故22121lnVQWRTV???過程2絕熱可逆膨脹。由于系統(tǒng)不吸熱,,故0Q?212()VWUCTT????過程3保持T1定溫可逆壓縮。故41313lnVQWRTV???過程4絕熱可逆壓縮。故421()VWUCTT????卡諾熱機的效率:卡諾熱機的效率:制冷效率:制冷效率:2122WTTQT?????121TTT???3、卡諾定理:(1)在兩個不同溫度的熱源之間工作的任意熱機,以卡渃
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