城市水環(huán)境中典型藥物與個人護(hù)理品(PPCPs)的殘留分析.pdf

1、隨著藥物以及個人護(hù)理用品（pharmaceuticals and personal careproducts；PPCPs）使用量不斷增加，加之藥品管理的混亂和盲目使用，導(dǎo)致了細(xì)菌耐藥性的不斷增強(qiáng)和環(huán)境雌性化等嚴(yán)重后果。雖然PPCPs的半衰期不是很長，但是由于人類和畜牧業(yè)大量而頻繁地使用，導(dǎo)致形成假性持續(xù)性現(xiàn)象，被稱為“偽持久性有機(jī)物”（pseudo-persistent organic pollutants），在環(huán)境中普遍存在，對人體的

2、毒性明顯。近年來河流、湖泊等水環(huán)境中藥物與個人護(hù)理品污染及其潛在的危害性引起了國際環(huán)境科學(xué)界乃至公眾的廣泛關(guān)注。而在我國，此方面的研究還相對較少，其重要原因之一是相關(guān)分析方法的匱乏。本論文選用國內(nèi)使用量較大的幾類抗生素類藥物和四種典型有機(jī)防曬劑為研究對象，運(yùn)用固相萃取（SPE）-液相色譜（HPLC）-串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）技術(shù)，建立并完善水環(huán)境中上述抗生素的分析方法體系，并初步探討天津市城市水環(huán)境的這些抗生素類污染物的分布，同時研究了四

3、種典型有機(jī)防曬劑4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酸（EHMC）、羥苯甲酮（BP-3）、3-（4-甲苯基亞甲基）-d-1-樟腦（4-MBC）、2-氰基-3，3-二苯基丙酸-（2-乙基）己基酸（OC），以固相萃?。⊿PE）-氣相色譜（GC）-質(zhì)譜（MS）為分析手段，對這四種典型物質(zhì)在污水處理廠出水及再生水各生產(chǎn)工藝的變化規(guī)律進(jìn)行了調(diào)查與分析。具體研究內(nèi)容如下：
　　 1.通過固相萃取結(jié)合高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析，建立了同時分析水環(huán)境中微

4、量磺胺類、喹諾酮類、四環(huán)素類等常用抗生素污染物的定量方法：①優(yōu)化了固相萃取條件，基質(zhì)干擾影響；②建立了同時將上述抗生素達(dá)到基線分離的高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜的分析條件；③優(yōu)化了定量方法。結(jié)合質(zhì)譜多反應(yīng)檢測方式（MRM）對待測物進(jìn)行定性和定量分析，降低了方法檢測限；使用內(nèi)標(biāo)法定量，有效地降低了基質(zhì)效應(yīng)。自來水加標(biāo)回收率為60-105％，城市河水和污水中抗生素的加標(biāo)回收率分別達(dá)44-94％和42-95％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10％；方法檢測限在

5、0.420-3.2ng/L之間。
　　 2.以固相萃?。⊿PE）-氣相色譜（GC）-質(zhì)譜（MS）為分析手段，對四種典型有機(jī)防曬劑4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酸（EHMC）、羥苯甲酮（BP-3）、3-（4-甲苯基亞甲基）-d-1-樟腦（4-MBC）、2-氰基-3，3-二苯基丙酸-（2-乙基）己基酸（OC）在污水處理廠出水及再生水各生產(chǎn)工藝的變化規(guī)律進(jìn)行了調(diào)查與分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，污水處理廠二級出水中四種有機(jī)防曬劑的濃度范圍在34

6、ng/L-2128 ng/L之間，四種化合物在夏秋季節(jié)（7月和9月）的濃度普遍高于冬季（2月）。二級出水中的這四種目標(biāo)化合物在經(jīng)過再生水廠的各處理工藝后濃度呈現(xiàn)下降趨勢，但去除率比預(yù)期值低，總?cè)コ试?8.3％-43.1％之間。其中臭氧氧化階段對目標(biāo)化合物的去除率最高（16％-29％），而連續(xù)膜過濾階段去除率最低（3.6％-8.5％），混凝-絮凝階段去除率介于二者之間（8％-21％）。
　　 3.初步探討了天津海河和主要幾條上游