水環(huán)境中36種農(nóng)藥殘留的同時分析方法及其應(yīng)用.pdf

1、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用的農(nóng)藥通過沉降、地表徑流等途徑進入水環(huán)境后，引起水資源污染、水生生態(tài)系統(tǒng)破壞、食品安全等一系列問題。隨著高毒的有機氯、有機磷農(nóng)藥的禁用和限用，擬除蟲菊酯、酰胺、苯胺、唑類雜環(huán)等“新一代”農(nóng)藥的用量不斷加大，但是這些農(nóng)藥在水環(huán)境中的存在、行為和污染效應(yīng)研究尚未受到足夠關(guān)注。本論文以固相萃取(SPE)為富集和凈化手段，應(yīng)用氣相色譜檢測技術(shù)建立了水環(huán)境(表層水和沉積物)中36種常用農(nóng)藥準(zhǔn)確、快速、高靈敏的分析方法，并將其成功

2、用于九龍江口和廈門西海域水環(huán)境中農(nóng)藥污染狀況的調(diào)查。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下： (1)建立了河水和海水中36種目標(biāo)農(nóng)藥的固相萃取—氣相色譜分析方法 實驗以氣相色譜—電子捕獲檢測器(GC—ECD)作為初步定性及定量手段，氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用(GC—MS)作為確證方法，通過優(yōu)化色譜條件，建立了36種目標(biāo)農(nóng)藥的高靈敏、準(zhǔn)確可靠的儀器分析方法。優(yōu)化后，儀器的測定限為0.09～2.66μg/L，線性范圍為0.9～2600.0μg/

3、L。 實驗在比較5種固相萃取柱萃取效果的基礎(chǔ)上，選擇Oasis(R)HLB作為水樣中36種農(nóng)藥的固相萃取柱，考察了洗脫溶劑、上樣速度、穿透體積、pH值和離子強度等因素對HLB固相萃取柱萃取效果的影響。方法優(yōu)化后確定：分析實際水樣時不調(diào)整水樣pH值和氯化鈉濃度，分析水樣體積為1.0 L，上樣速度為4mL/min，通過在富集水樣后的HLB上串聯(lián)除水用無水硫酸鈉SPE柱和凈化用LC—NH2柱，以2mL/min的流速，用3 mL乙腈、

4、10 mL1：1(vol．)丙酮—正己烷及10 mL乙酸乙酯進行洗脫和凈化。以四氯間二甲苯、環(huán)氟菌胺和氟丙菊酯為替代物，PCB103為內(nèi)標(biāo)物，分析九龍江河口表層水樣，得到基底加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=3)分別為62.2％～124.1％，0.2％～9.6％(淡水)和64.5％～131.3％，0.2％～10.3％(海水)；方法檢出限為0.06～0.98 ng/L。 (2)建立了表層沉積物中目標(biāo)農(nóng)藥的分析方法

5、以乙腈為萃取溶劑、均質(zhì)和超聲波輔助萃取、Carb—NH2串聯(lián)固相萃取柱凈化，建立了表層沉積物樣品中35種農(nóng)藥殘留的分析方法。在優(yōu)化的條件下，15 mL乙腈均質(zhì)萃取3 min再超聲萃取3 min(兩次)能很好地萃取表層沉積物中的35種目標(biāo)農(nóng)藥，串聯(lián)的Carb—NH2柱用4次每次3 mL的1：1(vol．)丙酮—正己烷洗脫，能夠很好地凈化萃取液，除丙環(huán)唑外35種農(nóng)藥的回收率在63.7％～104.2％之間，且相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=3)在0

6、.1％～10.3％之間，具有較好的重現(xiàn)性；方法檢測限為0.01～0.56μg/kg(干重)。 (3)運用所建立的方法調(diào)查九龍江口及廈門西海域水環(huán)境中目標(biāo)農(nóng)藥的污染狀況 運用建立的水和沉積物中多種農(nóng)藥殘留的同時分析方法，于2007年4月對九龍江口及廈門西海域表層水和沉積物中6類36種農(nóng)藥的污染狀況進行了調(diào)查。發(fā)現(xiàn)有2種有機氯、7種有機磷、2種苯胺、3種酰胺、4種唑類雜環(huán)和8種菊酯類農(nóng)藥在表層水中被檢出，檢出的農(nóng)藥總量在

7、24.8 ng/L～609.5 ng/L之間；有3種有機氯、5種有機磷、3種酰胺、3種唑類雜環(huán)和7種菊酯類農(nóng)藥在沉積物中被檢出，檢出的農(nóng)藥總量在14.1～122.6μg/kg(干重)之間。通過與已有研究的結(jié)果比較，發(fā)現(xiàn)部分酰胺、苯胺、唑類雜環(huán)和菊酯類等“新一代”農(nóng)藥的檢出濃度和范圍遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的有機氯、有機磷農(nóng)藥，其對水環(huán)境的污染狀況已經(jīng)不可忽視。隨著有機氯、有機磷農(nóng)藥的削減和禁用，“新一代”農(nóng)藥必將得到進一步推廣和應(yīng)用，對水環(huán)境的污染也