高分子課后答案

1、1第七章第七章配位聚合配位聚合1.簡要解釋以下概念和名詞：（1）配位聚合和插入聚合（2）有規(guī)立構聚合和立構選擇聚合（3）定向聚合和ZieglerNatta聚合（4）光學異構、幾何異構和構象異構（5）全同聚合指數(shù)答：（1）配位聚合是指單體分子首先在活性種的空位處配位，形成某些形式（σπ）的配位絡合物。隨后單體分子插入過渡金屬（Mt）—碳（C）鍵中增長形成大分子的過程。這種聚合本質(zhì)上是單體對增長鏈Mt—R鍵的插入反應，所以又常稱插入聚合。（

2、2）有規(guī)立構聚合。按照IUPAC（國際純粹與應用化學聯(lián)合會）的規(guī)定，有規(guī)立構聚合是指形成有規(guī)立構聚合物為主的聚合過程。因此任何聚合過程（包括自由基、陰離子、陽離子或配位聚合等）或任何聚合方法（如本體、懸浮、乳液和溶液聚合等），只要它是以形成有規(guī)立構聚合物為主，都是有規(guī)立構聚合。而引發(fā)劑能優(yōu)先選擇一種對映體進入聚合物鏈的聚合反應，則稱為立構選擇聚合。（3）定向聚合和有規(guī)立構聚合是同義語，二者都是指形成有規(guī)立構聚合物為主的聚合過程。Zieg

3、lerNatta聚合通常是指采用ZieglerNatta型引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有規(guī)立構聚合物，也可以是無規(guī)聚合物。它經(jīng)常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。（4）分子式相同，但是原子相互聯(lián)結(jié)的方式和順序不同，或原子在空間的排布方式不用的化合物叫做異構體。異構體有兩類：一是因結(jié)構不同而造成的異構現(xiàn)象叫結(jié)構異構（或稱同分異構）；二是由于原子或原子團的立體排布不同而導致的異構現(xiàn)象稱為立體異構。根據(jù)導致立體異構的因素不

4、同，立體異構又分為：光學異構，即分子中含有手性原子（如手性C），使物體與其鏡像不能疊合，從而使之有不同的旋光性，這種空間排布不同的對映體稱為光學異構體；幾何異構（或稱順、反異構）是指分子中存在雙鍵或環(huán)，使某些原子在空間的位置不同，從而導致立體結(jié)構不同（例如聚丁二烯中丁二烯單元的順式和反式構型）；光學異構和幾何異構均為構型異構。除非化學鍵斷裂，這兩種構型是不能相互轉(zhuǎn)化的。構象異構：圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間不同的排列形式叫做構象。由單

5、鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的立體異構現(xiàn)象叫構象異構。和構型一樣，構象也是表示分子中原子在空間的排布形式，不同的是構象可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)變。各種異構體一般不能分離開來，但當圍繞單鍵的旋轉(zhuǎn)受阻時也可以分離。3（4）（5）nCH2CHCHCH2CH2CHCHCH2Ni(nap)2AliBu3BF3?OEt2nVCl3AlEt3CH2CHCHCH2nMoCl5AliBu2CH2CHCHCH2n（順式1，496%~98%）（反式1，499%）（1，2