高分子課后答案

1、1第七章第七章配位聚合配位聚合1.簡(jiǎn)要解釋以下概念和名詞：（1）配位聚合和插入聚合（2）有規(guī)立構(gòu)聚合和立構(gòu)選擇聚合（3）定向聚合和ZieglerNatta聚合（4）光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)（5）全同聚合指數(shù)答：（1）配位聚合是指單體分子首先在活性種的空位處配位，形成某些形式（σπ）的配位絡(luò)合物。隨后單體分子插入過渡金屬（Mt）—碳（C）鍵中增長(zhǎng)形成大分子的過程。這種聚合本質(zhì)上是單體對(duì)增長(zhǎng)鏈Mt—R鍵的插入反應(yīng)，所以又常稱插入聚合。（

2、2）有規(guī)立構(gòu)聚合。按照IUPAC（國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)）的規(guī)定，有規(guī)立構(gòu)聚合是指形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主的聚合過程。因此任何聚合過程（包括自由基、陰離子、陽離子或配位聚合等）或任何聚合方法（如本體、懸浮、乳液和溶液聚合等），只要它是以形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主，都是有規(guī)立構(gòu)聚合。而引發(fā)劑能優(yōu)先選擇一種對(duì)映體進(jìn)入聚合物鏈的聚合反應(yīng)，則稱為立構(gòu)選擇聚合。（3）定向聚合和有規(guī)立構(gòu)聚合是同義語，二者都是指形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主的聚合過程。Zieg

3、lerNatta聚合通常是指采用ZieglerNatta型引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有規(guī)立構(gòu)聚合物，也可以是無規(guī)聚合物。它經(jīng)常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。（4）分子式相同，但是原子相互聯(lián)結(jié)的方式和順序不同，或原子在空間的排布方式不用的化合物叫做異構(gòu)體。異構(gòu)體有兩類：一是因結(jié)構(gòu)不同而造成的異構(gòu)現(xiàn)象叫結(jié)構(gòu)異構(gòu)（或稱同分異構(gòu)）；二是由于原子或原子團(tuán)的立體排布不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象稱為立體異構(gòu)。根據(jù)導(dǎo)致立體異構(gòu)的因素不

4、同，立體異構(gòu)又分為：光學(xué)異構(gòu)，即分子中含有手性原子（如手性C），使物體與其鏡像不能疊合，從而使之有不同的旋光性，這種空間排布不同的對(duì)映體稱為光學(xué)異構(gòu)體；幾何異構(gòu)（或稱順、反異構(gòu)）是指分子中存在雙鍵或環(huán)，使某些原子在空間的位置不同，從而導(dǎo)致立體結(jié)構(gòu)不同（例如聚丁二烯中丁二烯單元的順式和反式構(gòu)型）；光學(xué)異構(gòu)和幾何異構(gòu)均為構(gòu)型異構(gòu)。除非化學(xué)鍵斷裂，這兩種構(gòu)型是不能相互轉(zhuǎn)化的。構(gòu)象異構(gòu)：圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間不同的排列形式叫做構(gòu)象。由單

5、鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的立體異構(gòu)現(xiàn)象叫構(gòu)象異構(gòu)。和構(gòu)型一樣，構(gòu)象也是表示分子中原子在空間的排布形式，不同的是構(gòu)象可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)變。各種異構(gòu)體一般不能分離開來，但當(dāng)圍繞單鍵的旋轉(zhuǎn)受阻時(shí)也可以分離。3（4）（5）nCH2CHCHCH2CH2CHCHCH2Ni(nap)2AliBu3BF3?OEt2nVCl3AlEt3CH2CHCHCH2nMoCl5AliBu2CH2CHCHCH2n（順式1，496%~98%）（反式1，499%）（1，2