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1、第1章高分子鏈的結(jié)構(gòu)高分子鏈的結(jié)構(gòu)1.寫出聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型寫出聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型。略2.構(gòu)型與構(gòu)象有何區(qū)別?聚丙烯分子鏈中碳-碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的,通過單建的內(nèi)構(gòu)型與構(gòu)象有何區(qū)別?聚丙烯分子鏈中碳-碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的,通過單建的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是否可以使全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)的聚丙烯?為什么旋轉(zhuǎn)是否可以使全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)的聚丙烯?為什么答:構(gòu)型:是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。構(gòu)象:由于分子中的單鍵內(nèi)
2、旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。全同立構(gòu)聚丙烯與間同立聚丙烯是兩種不同構(gòu)型,必須有化學(xué)鍵的斷裂和重排。3.為什么等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈為什么等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈31螺旋構(gòu)象,而間規(guī)立構(gòu)聚氯乙稀分螺旋構(gòu)象,而間規(guī)立構(gòu)聚氯乙稀分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構(gòu)象?子鏈在晶體中呈平面鋸齒構(gòu)象?答:因?yàn)榈纫?guī)PS上的苯基基團(tuán)體積較大,為了使體積較大的側(cè)基互不干擾,必須通過C-C鍵的旋轉(zhuǎn)加大苯基之間的距離,才能滿足晶體中分子鏈構(gòu)象能
3、量最低原則;對(duì)于間規(guī)PVC而言,由于氫原子體積小,原子間二級(jí)近程排斥力小,所以,晶體中分子鏈呈全反式平面鋸齒構(gòu)象時(shí)能量最低。4.哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性?如何表征?哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性?如何表征?答:空間位阻參數(shù)空間位阻參數(shù)δδ越大柔順性越差;δ越小,柔順性越好;21220???????rfhh?特征比特征比Cn220nlhcn?對(duì)于自由連接鏈cn=1對(duì)于完全伸直鏈cn=n,當(dāng)n→∞時(shí),cn可定義為c∞,c∞越小,柔
4、順性越好。鏈段長度鏈段長度b:鏈段逾短,柔順性逾好。5.聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能不大,柔順型好。該聚合物為什么室溫下聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能不大,柔順型好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠?為塑料而不是橡膠?答:因?yàn)榫垡蚁┙Y(jié)構(gòu)規(guī)整,易結(jié)晶,故具備了塑料的性質(zhì),室溫下聚乙烯為塑料而不是橡膠。6.從結(jié)構(gòu)出發(fā),簡述下列各組聚合物的性能差異:從結(jié)構(gòu)出發(fā),簡述下列各組聚合物的性能差異:(1)聚丙烯腈與碳纖維;聚丙烯腈與碳纖
5、維;線性高分子梯形高分子(2)無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯;無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯;非晶高分子結(jié)晶性高分子(3)順式聚順式聚14異戊二烯異戊二烯(天然橡膠天然橡膠)與反式聚與反式聚14異戊二烯異戊二烯柔性(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯與交聯(lián)聚乙烯。高密度聚乙烯、低密度聚乙烯與交聯(lián)聚乙烯。22022max6.19526.1952()1.16833bhhnlnllnm????A10.某聚苯乙烯試樣的分子量為某聚苯乙烯試樣的分子量
6、為416000,試計(jì)算其無擾鏈的均方末端距,試計(jì)算其無擾鏈的均方末端距(已知特征已知特征cn=12)。解:22012Cnhnl??4160004000104Xn??28000nXn??222012128000(0.154)hnlnm????第2章聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)1.名詞解釋名詞解釋凝聚態(tài)凝聚態(tài):物質(zhì)的物理狀態(tài),是根據(jù)物質(zhì)的分子運(yùn)動(dòng)在宏觀力學(xué)性能上的表現(xiàn)來區(qū)分的,通常包括固體、液體和氣體。高分子的凝聚態(tài)是指高分子鏈之間
7、的幾何排列和堆砌狀態(tài),包括固體和液體。內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度:單位體積的內(nèi)聚能,CED=?EVm。內(nèi)聚能是克服分子間作用力,把1mol液體或固體分子移至分子引力范圍之外所需的能量。結(jié)晶度結(jié)晶度:試樣中結(jié)晶部分所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(質(zhì)量結(jié)晶度xcm)或者體積分?jǐn)?shù)(體積結(jié)晶度xcv)。取向:聚合物取向是指在某種外力作用下,分子鏈或其他結(jié)構(gòu)單元沿著外力作用方向聚合物取向是指在某種外力作用下,分子鏈或其他結(jié)構(gòu)單元沿著外力作用方向擇優(yōu)排列。擇優(yōu)排列。高分
8、子合金的相容性:高分子合金的相容性:高分子共混物中分子間分子水平的互容程度。2.什么叫內(nèi)聚能密度?它與分子間作用力的關(guān)系如何?如何測定聚合物的內(nèi)聚能密度什么叫內(nèi)聚能密度?它與分子間作用力的關(guān)系如何?如何測定聚合物的內(nèi)聚能密度答:內(nèi)聚能密度是指單位體積的內(nèi)聚能;CED=?EVm。內(nèi)聚能是克服分子間作用力,把1mol液體或固體分子移至分子引力范圍之外所需的能量,CED420Jcm3的高聚物,由于分子鏈上有強(qiáng)極性基因,或者分子間能形成氫鍵,分
9、子間作用力大,因而有較好的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性,再加上分子結(jié)構(gòu)比較規(guī)整,易于結(jié)晶,取向,使強(qiáng)度更高,可成為優(yōu)良的纖維材料或工程塑料。CED∈290~420Jcm3的高聚物,分子間作用力居中,適合于作塑料使用。內(nèi)聚能密度的測試方法主要有:最大溶脹比法、最大特性粘數(shù)法。3.聚合物在不同條件下結(jié)晶時(shí),可能得到哪幾種主要的結(jié)晶形態(tài)?各種結(jié)晶形態(tài)的特聚合物在不同條件下結(jié)晶時(shí),可能得到哪幾種主要的結(jié)晶形態(tài)?各種結(jié)晶形態(tài)的特征是什么?征是什么?單晶:單晶
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