大氣持久性有機(jī)污染物在樹木表皮中的富集機(jī)制初探及其在大氣污染時空分辨監(jiān)測中的應(yīng)用.pdf

1、建立了一種“脈沖大體積進(jìn)樣-氣相色譜/電子捕獲負(fù)化學(xué)離子化-四級桿質(zhì)譜(pLVI-GC/ECNI-qMS)”的分析方法，通過監(jiān)測特征離子并利用同位素稀釋法同時測定了30種鹵代持久性有機(jī)污染物(POPs)；該方法避免了目前GC/qMS分析方法中的常見干擾，檢出限達(dá)pg-fg/mL級與GC/HR-MS法相當(dāng)。 系統(tǒng)研究了大氣POPs在樹木表皮中的富集機(jī)制：氣態(tài)POPs與脂質(zhì)相互作用而在樹表皮中富集，其富集程度取決于POPs的辛醇/

2、空氣分配系數(shù)并受樹皮脂含量和環(huán)境溫度的影響；顆粒態(tài)POPs被皮孔隨機(jī)捕獲而富集于樹皮中，其富集程度取決于POPs的蒸汽壓并受樹皮比表面積和環(huán)境降水量的影響。提出了樹木表皮富集大氣POPs過程中“天然內(nèi)標(biāo)化合物”(NIC)的概念，發(fā)展了一種利用樹皮中目標(biāo)多環(huán)芳烴(PAHs)與苝(用作PAHs由空氣向樹表皮富集過程的NIC)的濃度比進(jìn)行區(qū)域大氣PAHs污染水平的評價方法，以減小由于樹皮特征和環(huán)境因素差異造成的利用樹表皮中PAHs濃度評價大氣

3、PAHs污染的不確定性。 建立了一種POPs在樹表皮/空氣間的數(shù)學(xué)分配模型，為大氣POPs污染監(jiān)測的樹皮被動采樣平臺提供了理論定量基礎(chǔ)；運(yùn)用模型可以由測得的樹皮中POPs的濃度推算采樣點空氣中POPs的濃度。目標(biāo)POPs包括15種多溴聯(lián)苯醚(TBBPA)、1種多溴聯(lián)苯(PBB)、四溴雙酚A(TBBPA)、10種多氯聯(lián)苯(PCBs)、5種有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)和18種PAHs。 分析采集于中國大陸68個城市的163個樹

4、表皮樣品、江西德興和福建永安“天寶巖”自然保護(hù)區(qū)采集的樹木“時間隧道”樣品以及“天寶巖”自然保護(hù)區(qū)的“泥炭蘚”中的POPs并應(yīng)用所建立的POPs在樹表皮/空氣間的分配模型，評價了我國大氣POPs污染的空間分布狀況并揭示了我國東南部地區(qū)大氣POPs污染的歷史演變趨勢。中國大陸68個城市的∑18PAHs，∑5OCPs，∑10PCBs和∑17BFRs的濃度分別為4-400 ng/m3，11-460，5-130和1-470 pg/m3；且POP

5、s濃度與城市GDP呈對數(shù)線性正相關(guān)。α/γ-HCH濃度比隨著緯度由18.27°N升高到49.22°基本呈線性增大，表明殘留HCHs的重新蒸餾再分配而不是當(dāng)前使用HCHs的污染排放控制著目前我國HCHs的空間分布。19世紀(jì)70年代開始，到19世紀(jì)80年代、20世紀(jì)40年代中期、20世紀(jì)40年代，∑18PAHs、∑5OCPs和∑10PCBs、∑17BFRs分別保持在其背景濃度0.7±0.1 ng/m3、4.0±1.1和2.2±0.4 pg/