新型高分子醫(yī)用膠黏劑的合成及性能研究.pdf

1、貽貝等通過分泌貽貝黏附蛋白使其可以牢固地黏附在各種基材的表面，受此啟發(fā)，開發(fā)類似此類生物膠黏劑的研究引起了研究者的廣泛關(guān)注和興趣。研究表明，貽貝黏附蛋白之所以具有超強(qiáng)黏附能力的關(guān)鍵在于其分子鏈中大量存在多巴這種氨基酸片段，因此將鄰苯二酚官能團(tuán)鍵合到高分子鏈上，即可以獲得具有類似貽貝黏附蛋白強(qiáng)粘附性的仿生高分子粘附劑。國內(nèi)外研究者在這方面進(jìn)行了大量研究，獲得了多種類型的新型高分子醫(yī)用膠黏劑。本文對有關(guān)這方面的工作進(jìn)行了詳細(xì)總結(jié)和敘述。在此

2、基礎(chǔ)上，為了進(jìn)一步提高仿生高分子醫(yī)用膠黏劑的粘結(jié)性能和生物相容性，本文提出以溫度響應(yīng)高分子為基礎(chǔ)、同時(shí)在其鏈中引入多巴、精氨酸和其他反應(yīng)性官能團(tuán)，制備可快速固化的高強(qiáng)度新型生物醫(yī)用膠黏劑，以期獲得具有實(shí)用性的無毒高分子醫(yī)用膠。
　　本文首先以溫度響應(yīng)性二（多）羥基聚醚L-31（PEL-31）為引發(fā)劑，引發(fā)L-2,4-二羥基苯甲基氨基乙酸-N-羰基內(nèi)酸酐（DOPA-NCA）、精氨酸-N-羰基內(nèi)酸酐（Arg-NCA）、半胱氨酸-N-羰

3、基內(nèi)酸酐（Cys-NCA）、ε-N-丙烯酰胺賴氨酸-N-羰基內(nèi)酸酐（AM-Lys-NCA）等開環(huán)聚合，獲得了幾種不同結(jié)構(gòu)的溫度響應(yīng)性高分子膠黏劑，對其結(jié)構(gòu)、平均分子量和溫度響應(yīng)性進(jìn)行了測定，并以不同厚度的生豬皮為基材對其膠黏性能進(jìn)行了模擬測試，結(jié)果表明這些高分子的最低臨界溶解溫度(LCST)為35℃左右，均具有黏結(jié)能力，并且側(cè)基具有胍基、巰基、雙鍵等官能團(tuán)的高分子其黏結(jié)能力明顯強(qiáng)于側(cè)基僅為多巴基團(tuán)的高分子，其中分子鏈中同時(shí)具有多巴、胍基

4、、巰基和雙鍵官能團(tuán)的高分子其黏結(jié)強(qiáng)度最高接近1.25 MPa，性能優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)道的絕大多數(shù)類似仿生高分子膠黏劑。由于溫度響應(yīng)性PEL-31不具有生物降解性，為此本文又以L-谷氨酸二乙二醇單甲醚酯（EG2-Glu）為原料，通過開環(huán)聚合獲得了可降解的多肽型溫度響應(yīng)高分子，并與DOPA-NCA、Arg-NCA、Cys-NCA、AM-Lys-NCA等進(jìn)行共聚，獲得了一系列可降解的多肽型溫度響應(yīng)高分子仿生膠黏劑。對其結(jié)構(gòu)、平均分子量和溫度響應(yīng)性及降