Cu-分子篩催化劑上活性位及氧化羰基反應(yīng)機(jī)理研究.pdf

1、Cu-分子篩催化劑廣泛用于催化氧化羰基合成有機(jī)碳酸酯、氨或碳?xì)浠衔锏倪x擇性催化還原（NH3-SCR或HC-SCR）、CO和N2吸附以及NO分解等反應(yīng)。Cu-分子篩催化劑中活性位的表征有利于明確 Cu的氧化態(tài)、配位態(tài)及反應(yīng)的活性中心，而氧化羰基反應(yīng)機(jī)理的研究有助于從分子水平上了解反應(yīng)的進(jìn)行。基于此，本文對(duì)Cu-SAPO-34催化劑中活性組分Cu的存在狀態(tài)和CuY催化劑上甲醇氧化羰基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了漫反射紅外光譜（DRIFTS）研究。

2、>　　采用CO作為探針分子研究了焙燒-活化法制備的Cu-SAPO-34催化劑中Cu物種的存在狀態(tài)。CO吸附紅外結(jié)果表明在Cu-SAPO-34催化劑中，2154和2136 cm-1處出現(xiàn)I位（菱沸石結(jié)構(gòu)的大籠和四元環(huán)相連處平面的中心）和II位（菱沸石結(jié)構(gòu)的大籠和六元環(huán)相連處平面的中心）上Cu+與CO作用的特征峰。Cu的負(fù)載量顯著影響兩個(gè)位置處Cu+的相對(duì)含量，當(dāng)Cu負(fù)載量較低時(shí)，Cu+優(yōu)先占據(jù)在II位，隨著Cu負(fù)載量的升高，Cu+占據(jù)在I

3、位的比例增大。而且 II位上的Cu+不穩(wěn)定，升溫過(guò)程中Cu+向I位遷移。此外，研究了液體離子交換法、高溫固體離子交換法和焙燒-活化法三種不同制備方法對(duì)Cu物種存在狀態(tài)的影響，結(jié)果表明液體離子交換法不能有效的將Cu引入到H-SAPO-34分子篩體系，而焙燒-活化法是將Cu引入分子篩體系最有效的方法。
　　研究了反應(yīng)物甲醇（CH3OH）、同位素氧18標(biāo)記的甲醇（CH318OH）、甲醛（HCHO）、氧氣（O2）以及反應(yīng)混合物 CH3OH