一系列新型水溶性電活性含糖聚合物的合成與表征.pdf

1、高分子導(dǎo)電聚合物因其結(jié)構(gòu)中含有共軛結(jié)構(gòu)具有導(dǎo)電性能，受到人們的廣泛關(guān)注，而高分子中單純的共軛結(jié)構(gòu)其導(dǎo)電性不強，且難溶于有機溶劑，但摻雜后的導(dǎo)電聚合物導(dǎo)電性能增強，同時具有引入基團的性質(zhì)，為合成多功能的復(fù)合材料提供了廣闊的應(yīng)用前景。含糖聚合物(glycopolymer)是指將糖組分通過不同的化學(xué)反應(yīng)引入到聚合物分子鏈中形成的功能性高分子，由于糖基可以改善聚合物的親水性、生物相容性及生物降解性，從而制備出在生物、醫(yī)藥等諸多方面具有各種特殊用

2、途的功能材料，目前含糖聚合物的研究引起各國學(xué)者的重視，而把糖基引入到導(dǎo)電高分子中的研究比較少。另外研究表明，人體中微弱的電刺激可以促進細胞的生長、增殖、分化等。我們把糖基引入到導(dǎo)電性的聚合物中，使其既具有生物活性，又具有導(dǎo)電性，從而延伸其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。本文以具有共軛結(jié)構(gòu)的聚噻吩和苯胺五聚體與具有生物活性的單糖為研究對象，主要進行了以下研究：
　　 ⑴首先制備炔基葡萄糖:第一步對葡萄糖中的羥基進行保護，第二步加入丙炔醇，可

3、以有選擇的在葡萄糖上引入炔基，第三步葡萄糖羥基的脫保護，即獲得含有活性炔基的葡萄糖。另外，以3-溴噻吩為原料，設(shè)計合成了共軛結(jié)構(gòu)的高分子聚合物——側(cè)鏈含疊氮基的聚噻吩(P3 HT-N3)，并與引入炔基的葡萄糖在溫和條件下發(fā)生click反應(yīng)，從而獲得了表面接枝葡萄糖的聚噻吩。并通過紅外光譜，核磁共振氫譜、碳譜對反應(yīng)中間體及產(chǎn)物進行了鑒定。熱重分析表明，聚合物在300℃以下有很好的熱穩(wěn)定性，高溫下因為加入可降解的糖，生物降解性提高。掃描電鏡

4、對聚合物的形貌進行了觀察，接枝糖后發(fā)生了變化。同時紫外和熒光對前后接枝糖的聚噻吩進行了測試，改性后的聚合物性能沒有發(fā)生改變，引入單糖后的聚噻吩在水中的溶解度明顯提高，接觸角的測試也表明其親水性能得到了提高，說明復(fù)合聚合物同時具備了雙重優(yōu)點，為合成醫(yī)學(xué)上生物活性、生物相容性材料提供了條件。
　　 ⑵合成了半乳糖接枝的聚噻吩、甘露糖接枝的聚噻吩，并對三種不同的聚合物進行了對比，其親水性、熒光性、生物活性等都相應(yīng)的有所提高，但有少許差

5、別，因為不同糖的構(gòu)型不同，生物活性也不同，不同糖跟蛋白質(zhì)特異性吸附不同。本文中合成的含糖聚噻吩因其特殊的性質(zhì)，為以后醫(yī)學(xué)中治療特殊疾病提供了很大的前景。
　　 ⑶以N-苯基-1，4-對苯二胺和丁二酸酐為原料，利用胺基保護的方法，合成了酰胺基保護的苯胺二聚體，進一步合成胺基封端的苯胺五聚體(AP);然后用2-溴異丁酰溴與苯胺五聚體的氨基發(fā)生反應(yīng)引入酰溴，再引發(fā)含雙鍵的葡萄糖聚合，得到了以苯胺五聚體為交聯(lián)中心的含糖聚合物。并通過FI