功能性多羧酸類金屬有機(jī)骨架的合成與性能.pdf

1、發(fā)光金屬有機(jī)骨架(MOFs)是通過有機(jī)配體連接金屬離子形成的一類多功能的孔狀材料，具有高的發(fā)光效率和消光系數(shù)，作為一類理想的熒光傳感材料，在識別和檢測苯胺類污染物中具有潛在的應(yīng)用前景。除此之外，由于材料特有的發(fā)光性能，使其在作為光催化劑降解有機(jī)染料方面也具有廣泛的應(yīng)用。因此，設(shè)計(jì)合成具有熒光性能的金屬有機(jī)骨架在實(shí)現(xiàn)對苯胺類有機(jī)污染物的檢測和有機(jī)染料的降解方面具有重要意義。
　　(1)本論文選擇了二-（3，5-二羧基苯基）對苯二甲酰

2、胺(LD和5-氨基間苯二甲酸(L2)作為有機(jī)配體與過渡金屬離子構(gòu)筑了五種金屬有機(jī)骨架，[CdL1]·[+H2N(CH3)2](DMF)(H2O)3(MOF1),[Zn(L1)]·[+H2N(CH3)2](DMF)(H2O)6(MOF2),[Cu2(L1)(H2O)2]·xG(G為溶劑分子)(MOF3)，[ZnL2(H2O)]n(MOF4)和[Cd(L2)](DMF)(H2O)6(MOF5)。通過X-射線單晶衍射確定了部分配合物的結(jié)構(gòu)，并

3、通過紅外光譜(FTIR)、粉末X一射線衍射(XRD)和熱重(TG)等手段對配合物進(jìn)行了表征，并利用紫外可見漫反射光譜(DRS)和熒光光譜(PL)研究了配合物的光學(xué)性質(zhì)。
　　(2)研究了MOF1，MOF4和MOF5三個(gè)金屬有機(jī)骨架對苯胺類污染物的熒光傳感性能。結(jié)果表明，三個(gè)配合物對苯胺類化合物具有敏感的選擇性傳感作用。其中，缺電子的對硝基苯胺使三個(gè)配合物的熒光強(qiáng)度都發(fā)生明顯的淬滅作用。相反，對于其他選定的芳香胺，由于他們的富電子特

4、性，都使配合物的熒光明顯增強(qiáng)，其中，二苯胺增強(qiáng)效果最明顯。并且不同的MOFs對苯胺類化合物的傳感作用不完全相同，這可能歸因于MOFs和被分析物之間的相互作用不同有關(guān)。相對于芳香族胺，脂肪族胺與MOFs之間的作用比較弱，缺少光電子轉(zhuǎn)移的驅(qū)動(dòng)力，所以MOFs對三乙胺的傳感效果不明顯。因此，MOFs在選擇性檢測苯胺類化合物上具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　　(3)研究了5種配合物對有機(jī)染料RhB的降解作用。結(jié)果顯示，所有的MOFs對有機(jī)染料Rh

5、B都有一定的降解效果，但是由于組裝配合物的有機(jī)配體和金屬離子等不同，得到的配合物的光催化性能也不一樣。為了提高配合物的光催化性能，我們通過負(fù)載聚苯胺(PANI)和Ag離子制備了復(fù)合光催化劑，并研究了他們的光催化性能。研究結(jié)果表明，改性后的復(fù)合材料的光催化性能得到了較大的提高，我們還通過循環(huán)實(shí)驗(yàn)測定了這些光催化劑的穩(wěn)定性。上述研究結(jié)果表明，金屬有機(jī)骨架作為光催化劑在降解有機(jī)染料方面具有潛在的應(yīng)用，并且通過聚苯胺或Ag離子負(fù)載MOFs表面，