十二氧基12-冠-4衍生物的合成及對(duì)堿金屬和過(guò)渡金屬雙重選擇性的研究.pdf

1、冠醚對(duì)金屬離子優(yōu)良的配合選擇性能一直受到人們的關(guān)注，不同的冠醚對(duì)金屬選擇絡(luò)合能力是不一樣的。12-冠-4對(duì)鋰離子有很好的選擇絡(luò)合性能，其緣由是12-冠-4孔徑的大小恰好與鋰離子的直徑大小相匹配，成了分離和分析鋰離子的優(yōu)良化學(xué)試劑。通過(guò)在12-冠-4上引入不同的取代基，可改變冠醚的溶解性質(zhì)和擴(kuò)大冠醚的應(yīng)用范圍。本文以羥甲基-12冠-4為原料，DMF作為溶劑，在KH為催化作用下，合成了一溴己氧基12-冠-4和一溴十二烷氧基12-冠-4;再以

2、硫脲為硫化劑合成了巰基十二烷氧基12-冠-4，并進(jìn)行了表征、確認(rèn)。在不同的pH的條件下，測(cè)定了此三種化合物對(duì)堿金屬Li、Na的萃取情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，一溴己氧基12-冠-4和一溴十二烷氧基12-冠-4對(duì)鋰離子均有很好的絡(luò)合作用，并且萃取率隨pH的增大而增大，萃取率可達(dá)100％。隨pH變化而改變萃取能力的同時(shí)，擴(kuò)大了它們的應(yīng)用范圍;而巰基十二烷氧基12-冠-4對(duì)鋰離子的萃取隨pH的增大而減小，pH到達(dá)一定值后趨于穩(wěn)定;同時(shí)由于鈉離子直徑過(guò)

3、大，它們對(duì)鈉的萃取效果則較差，最大值在6.62％左右。由此可見(jiàn)，由于對(duì)鋰離子的特殊作用，冠醚可作為合成新材料的中間體。
　　 由于硫與隔離子的絡(luò)合作用，本文系統(tǒng)的研究了冠醚對(duì)鎘離子的萃取研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:稀釋劑對(duì)萃取鎘離子的影響是很大的。對(duì)介電常數(shù)比較小的溶劑，冠醚對(duì)鎘的萃取率很小，只有2％。而相對(duì)于極性較大的硝基苯，萃取率要高很多，可達(dá)63％。其中酸度，萃取時(shí)間對(duì)鎘離子的萃取效果也存在一定影響。冠醚對(duì)鎘離子的萃取率在70％左