355nm紫外光照射下亞硝酸+萘水溶液的微觀反應機理研究.pdf

1、該文以激光閃光光解為主要研究手段,考察了大氣液滴中的HNO<,2>及HNO<,2>+萘體系經355nm紫外光照射后發(fā)生的微觀反應及其機理,結果表明:(1)液滴中的HNO<,2>經355nm光照產生OH自由基的量子產額為Ф<,OH>=0.234;以瞬態(tài)技術記錄了水相中的OH自由基的吸收光譜.OH會與HNO<,2>反應生成NO<,2>,反應的速率常數(shù)約為8.9×10<'8>L·mol<'-1>·sec<'-1>.NO<,2>將進一步與HNO

2、<,2>反應生成形如NO<,2>…HNO<,2>的加合物;該反應為一平衡,且正反應速率為3.8×10<'7>L·mol<'-1>·sec<'-1>,逆反應速率為1.1×10<'5>sec<'-1>;以兩種不同計算方法分別求得平衡常數(shù)K為3.55×10<'2>L·mol<'-1>及3.60×10<'2>L·mo1<'-1>.(2)當液滴中存在萘時,HNO<,2>光解生成的OH會與萘反應生成形如naphthalene…OH的加合物,反應的速

3、率常數(shù)約為1.3×10<'10>L·mol<'-1>·sec<'-1>;經減譜處理后得到了naphthalene…OH及其衰減產物的吸收光譜;提出了naphthalene…OH在含HNO<,2>環(huán)境中的衰減途徑,即經過一還原性較強的構象與HNO<,2>反應而轉化為產物.naphthalene…OH的生成量與pH密切相關,表明實際環(huán)境中液滴的酸性對萘的羥基化速度有明顯影響.(3)以穩(wěn)態(tài)UV-vis吸收光譜及GC-MS分析了355nm光照H