硫醇-烯紫外光固化體系的動力學(xué)及反應(yīng)機(jī)理研究.pdf

1、用紅外光譜法研究了硫醇/烯紫外光固化體系的動力學(xué)過程,及酚類在硫醇/烯紫外光固化體系中的阻聚機(jī)理的一般特征和取代基對阻聚劑阻聚效果影響的規(guī)律.研究的主要內(nèi)容和結(jié)論如下:在波長254nm紫外光照射下,用二苯甲酮作光敏劑,改變巰基乙醇和異氰脲酸三烯丙基酯的物質(zhì)的量之比,結(jié)果表明硫醇/烯光化學(xué)反應(yīng)是一級反應(yīng),反應(yīng)速率僅與巰基濃度成正比.肯定了用紅外光譜法測量At-t關(guān)系判定反應(yīng)級數(shù)的方法的可靠性.采用主要發(fā)光區(qū)在36 5nm左右的長波長紫外燈

2、和主要發(fā)光區(qū)在254nm左右的短波長紫外燈,對不同波長紫外光照射下的硫醇/烯體系的光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)過程進(jìn)行了考察.發(fā)現(xiàn)無論以二苯甲酮或是安息香乙醚為光敏劑,硫醇/烯體系在不同波長紫外光作用下,反應(yīng)級數(shù)不同,反應(yīng)機(jī)理也不同.在2 5 4nm的光照下,是一級反應(yīng);在3 6 5nm的光照下,是零級反應(yīng).據(jù)此推導(dǎo)出這種變化所反映出的硫醇/烯光化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理.不含光敏劑的硫醇/烯體系,在254nm紫外光照射時(shí)為二級反應(yīng),而在365nm光照射下,幾

3、乎沒有反應(yīng).選用對位或間位有不同取代基的酚作為阻聚劑,改變阻聚劑的濃度,考察反應(yīng)過程的變化規(guī)律;從速率常數(shù)隨阻聚劑濃度的變化關(guān)系推斷阻聚機(jī)理的一般特征.實(shí)驗(yàn)證明各種酚的k-C都呈直線關(guān)系,即k=aC+k<,0>,這證明阻聚劑在反應(yīng)過程中是不消耗的.實(shí)驗(yàn)證明,對反應(yīng)起到影響的是酚類苯環(huán)上的羥基,而酚類對位或間位取代基依其拉電子或推電子能力的不同,對羥基產(chǎn)生不同的影響,使羥基對反應(yīng)的影響有很大的差異.討論了氧氣對阻聚過程的影響.在空氣中對苯