有機或有機—無機雜化膦酸鋯固載手性配體的合成及催化.pdf

1、α-Zr(HPO4)2·H2O(簡稱α-ZrP)是一類具有層狀結構的無機離子交換劑，本文將手性含氨基化合物，手性氨基醇和手性聯(lián)二萘酚骨架引入到α-Zr(HPO4)2·H2O的骨架中，并探索了其對二乙基鋅與苯甲醛的不對稱催化反應的催化性能。結果表明，Zr(HPO4)x(O3PRPO3)(2-x)/2(O3PRPO3=N，N-二甲基膦酸-L-(-)-α-甲基芐胺或N，N-二甲基膦酸-D-(+)-α-甲基芐胺)和BINOL衍生膦酸鋯對二乙基鋅

2、與苯甲醛反應沒有對映選擇性；(1R，2S)-(-)-2-氨基-N-(乙基膦酸鋯)-1，2-二苯基乙醇對二乙基鋅與苯甲醛反應具有51％e.e.的對映選擇性，相對于均相反應對映選擇性僅降低6％e.e.，隨著反應溫度越低，對映選擇性變差。 本文設計了多手性中心的BINOL衍生的Phosphoramidites配體，探討了其對二乙基鋅與苯甲醛的反應的對應選擇性。結果表明：常溫下，對映選擇性較差；低溫和加入輔助催化劑Ti(OiPr)4有助