有機(jī)或有機(jī)—無機(jī)雜化膦酸鋯固載手性配體的合成及催化.pdf

1、α-Zr(HPO4)2·H2O(簡(jiǎn)稱α-ZrP)是一類具有層狀結(jié)構(gòu)的無機(jī)離子交換劑，本文將手性含氨基化合物，手性氨基醇和手性聯(lián)二萘酚骨架引入到α-Zr(HPO4)2·H2O的骨架中，并探索了其對(duì)二乙基鋅與苯甲醛的不對(duì)稱催化反應(yīng)的催化性能。結(jié)果表明，Zr(HPO4)x(O3PRPO3)(2-x)/2(O3PRPO3=N，N-二甲基膦酸-L-(-)-α-甲基芐胺或N，N-二甲基膦酸-D-(+)-α-甲基芐胺)和BINOL衍生膦酸鋯對(duì)二乙基鋅

2、與苯甲醛反應(yīng)沒有對(duì)映選擇性；(1R，2S)-(-)-2-氨基-N-(乙基膦酸鋯)-1，2-二苯基乙醇對(duì)二乙基鋅與苯甲醛反應(yīng)具有51％e.e.的對(duì)映選擇性，相對(duì)于均相反應(yīng)對(duì)映選擇性僅降低6％e.e.，隨著反應(yīng)溫度越低，對(duì)映選擇性變差。 本文設(shè)計(jì)了多手性中心的BINOL衍生的Phosphoramidites配體，探討了其對(duì)二乙基鋅與苯甲醛的反應(yīng)的對(duì)應(yīng)選擇性。結(jié)果表明：常溫下，對(duì)映選擇性較差；低溫和加入輔助催化劑Ti(OiPr)4有助