新型手性膦配體的合成及其催化構(gòu)建硅手性中心的研究.pdf

1、近些年來,隨著不對稱催化的蓬勃發(fā)展,手性硅烷的合成方法除了傳統(tǒng)的化學(xué)拆分、底物手性誘導(dǎo)之外，也逐漸涌現(xiàn)出一系列以不對稱催化為基礎(chǔ)的更為高級的手段,例如通過過渡金屬或酶催化的前手性硅烷官能團化以及通過底物或輔基的手性誘導(dǎo)等手段。硅手性中心的光學(xué)活性硅烷的合成及應(yīng)用是有機化學(xué)領(lǐng)域一項極具魅力、但同時又頗具挑戰(zhàn)性的課題。本論文主要在兩類新型手性膦配體的合成及其在手性硅烷的催化構(gòu)建方面開展了相關(guān)研究。
　　我們首先利用手性酒石酸二甲酯與格

2、氏試劑反應(yīng)，構(gòu)建了四芳基-1,3-二氧戊環(huán)-4,5-二甲醇（TADDOL）的骨架，再與三氯化磷及芳香胺反應(yīng)得到了TADDOL衍生的手性亞磷酰胺配體。再將該類配體應(yīng)用于二氫硅烷與芳香碘化合物的硅碳偶聯(lián)反應(yīng)中。發(fā)現(xiàn)這一類配體能很好地控制反應(yīng)的立體選擇性，實現(xiàn)催化構(gòu)建硅手性中心過程中的手性控制。
　　同時，我們合成了一類新型手性膦配體，應(yīng)用于分子內(nèi)不對稱硅氫加成，發(fā)現(xiàn) Ar-BINMOLs衍生的手性亞磷酰胺配體在催化構(gòu)建環(huán)狀五元有機硅烷