用HVOS-PR-MLUNIFAC基團貢獻模型預測汽液平衡.pdf

1、Huron和Vidal(1979)首先將過量Gibbs自由能模型與狀態(tài)方程聯(lián)系起來,提出一類新的混合規(guī)則,建立了預測汽液相平衡的HV模型.但由于狀態(tài)方程計算的過量Gibbs自由能不同于無限壓力下的過量Gibbs自由能,其模型參數(shù)應用受到極大限制.用HVOS混合規(guī)則和PR狀態(tài)方程并結合MLUNIFAC和MDUNIFAC模型建立了預測汽液平衡的模型,用這兩模型預測了191個體系的汽液相平衡并與實驗數(shù)據(jù)比較,HVOS-PR-MLUNIFAC模

2、型預測精度較好.進一步利用Nelder-Mead擴展單純形求極值法對預測結果差的體系重新回歸了12組MLUNIFAC基團相互作用參數(shù),并對原MLUNIFAC模型中缺少的基團相互作用參數(shù)用大量實驗數(shù)據(jù)補充回歸了21組基團相互作用參數(shù),擴大了模型的應用范圍.將修正和補充的基團相互作用參數(shù)用于86個二元體系和18個三元體系在不同溫度和壓力下的汽液相平衡預測.結果表明,用修正的新基團參數(shù)構建的汽液平衡模型對含醇、酸的非水極性體系預測精度顯著提高

3、,汽相組成的絕對偏差在0.04以內,壓力的相對偏差≤5％.對含水極性二元體系的汽液平衡,預測精度改進不大,這主要是因為含水極性體系中基團之間存在著復雜的氫鍵作用和締合作用,模型不能很好地描述基團間的相互作用.用補充參數(shù)構建的汽液平衡模型對二元體系相平衡汽相組成和壓力的預測結果相當好,證明補充的基團相互作用參數(shù)有很大的應用價值.將修正和補充的基團相互作用參數(shù)用于三元體系汽液相平衡體系,預測精度提高,證明本文研究得出的基團相互作用參數(shù)在較寬