活性自由基聚合在聚醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中的應(yīng)用.pdf

1、醋酸乙烯酯是一種非常有用的單體，它的聚合物聚醋酸乙烯酯（PVAc）在工業(yè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，例如膠黏劑，涂料，混凝土添加劑以及藥物等。另一方面，醋酸乙烯酯（VAc）又是一種很特殊的單體，其雙鍵帶有推電子的取代基,不能與雙鍵發(fā)生共軛。這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了其只能通過(guò)自由基聚合方法進(jìn)行聚合。并且醋酸乙烯酯的自由基異?；顫姡哂休^高的能位，極不穩(wěn)定，容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止。所以，相對(duì)于其它單體，實(shí)現(xiàn)其活性自由基聚合是一個(gè)挑戰(zhàn)。通過(guò)文獻(xiàn)調(diào)研，發(fā)現(xiàn)可

2、逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）方法是最為有效的方法之一。結(jié)合本實(shí)驗(yàn)室對(duì)含硒化合物在活性自由基聚合中的應(yīng)用研究，本論文擬首先開(kāi)展含硒黃原酸酯作為調(diào)控試劑，進(jìn)行VAc自由基聚合的研究。主要內(nèi)容如下：
　　（1）合成了兩種二硒代黃原酸酯試劑：乙氧基二硒代酸-2-丙酸乙酯和乙氧基二硒代酸乙腈酯。使用這兩個(gè)含硒黃原酸酯作為調(diào)控試劑，進(jìn)行了VAc聚合行為的研究，并進(jìn)行了與其結(jié)構(gòu)類似的黃原酸酯的對(duì)比研究，考察了VAc聚合調(diào)控行為的差異。運(yùn)用核磁

3、譜圖，紫外可見(jiàn)光譜以及凝膠色譜對(duì)得到的聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。發(fā)現(xiàn)在這兩種二硒代酯試劑的調(diào)控下，VAc呈現(xiàn)“活性”/可控特征。所得聚合物末端含有硒代黃原酸酯結(jié)構(gòu)片段，可以進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)。
　　（2）采用RAFT聚合和“click”化學(xué)相結(jié)合的方法，成功制備了醋酸乙烯酯的環(huán)狀聚合物。首先合成了R基團(tuán)帶炔基的黃原酸酯，并開(kāi)展了VAc的聚合，制備了分子量可控和分子量分布較窄的聚醋酸乙烯酯，通過(guò)核磁和紅外等方法對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果顯示該