微孔金屬-有機框架的合成和性質(zhì)研究.pdf

1、功能配位化學(xué)旨在以功能為導(dǎo)向合成具有良好性質(zhì)的配位聚合物，并研究其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。金屬-有機框架(Metal-Organic Frameworks，MOFs)由于其配體和金屬離子的多樣性以及合成條件的可控性，在諸多方面有著廣泛的應(yīng)用前景。本論文總結(jié)了近些年MOFs及其后修飾的重要進(jìn)展，以配合物的功能性為導(dǎo)向，設(shè)計合成了三個系列的微孔MOFs，并解析了其中24個未見文獻(xiàn)報道的配合物的單晶結(jié)構(gòu)。利用元素分析、XRD等手段對這些配合物進(jìn)行了

2、表征并研究了部分配合物的磁性、熒光、熱穩(wěn)定性等性質(zhì)。主要內(nèi)容如下：
　　 1．以LA為配體，合成了一系列具有新穎結(jié)構(gòu)的三維稀土多孔配合物。其結(jié)構(gòu)可分為三類：La-Pr(Ⅰ)，Nd-Er(Ⅱ)，Tm-Lu(Ⅲ)。金屬離子的配位數(shù)從九過渡到八，表現(xiàn)出明顯的鑭系收縮效應(yīng)。第二類結(jié)構(gòu)中具有有趣的螺旋結(jié)構(gòu)和較高的熱穩(wěn)定性(470℃)，其中Dy-LA配合物表現(xiàn)出單分子磁體行為。
　　 2．以LA為配體，合成了一系列Co-LA配位聚合

3、物，包括以四核鈷簇為節(jié)點的MOF和Co-Na異金屬三維配位聚合物等結(jié)構(gòu)，后者表現(xiàn)出新的拓?fù)錁?gòu)型，對部分配合物進(jìn)行了磁性、熱穩(wěn)定性等性質(zhì)研究。
　　 3．以CIPA及其系列為配體，合成了一系列結(jié)構(gòu)多樣的配位聚合物。其中有六邊形孔道的MOF，有含多種有機配體且具有手性空間群的二維結(jié)構(gòu)，還有多重穿插的拓?fù)錁?gòu)型等。
　　 4．對Ln-LA系列進(jìn)行了后修飾的研究，結(jié)果說明，該類MOFs可以使高錳酸鉀溶液大幅降解，在環(huán)保方面可能有廣