聚苯乙烯-三苯基氯甲烷混合體系T-,g-與組成關系的研究.pdf

1、人們對聚合物混合體系，特別是聚合物溶液體系中組成與玻璃化轉變溫度之間關系已經(jīng)研究了很多年，建立了大量基于經(jīng)驗公式，經(jīng)典熱力學和自由體積理論的公式和模型來解釋Tg-組成的關系。這些理論在一些體系中與實驗結果是基本相符合的，并且能定性的解釋聚合物體系中Tg的本質。但是Tg與組成的關系曲線上常會出現(xiàn)“反?！钡默F(xiàn)象，在Tg與組成的曲線上出現(xiàn)“cusp”點，就是在中間組成范圍內曲線的曲率發(fā)生改變。體系的Tg與混合物組成之間的關系是非單調的，好像體

2、系是由兩個不同的共混物組成的。在整個濃度范圍內它是由兩個單調的組成關系，而不是由一個連接兩個純組分的Tg的規(guī)則曲線連接的。所以需要建立一個新的理論來解釋和預測聚合物溶液體系中Tg與組成的關系。我們提出了一個新的模型“分子尺寸的不對稱”理論解釋這一反?，F(xiàn)象。 我們采用三個不同分子量的聚苯乙烯(PS)和三苯基氯甲烷(TPCM)混合體系來研究“cusp”現(xiàn)象。DSC的結果發(fā)現(xiàn)隨著PS在混合物中含量的增加，溶劑TPCM所對應的熔點下降

3、，高于“cusp”所對應的組成時，看不到熔融峰。并且在PS較低濃度下，在20℃左右觀察到體系的非晶相的Tg，基本保持不變，這與聚合物溶脹線團的臨界濃度是定值的推測是相一致的。PS的分子量的增加，臨界濃度增加，這與理論預測是一致的。實驗還發(fā)現(xiàn)PS/TPCM體系是個弱相互作用的混合體系。實驗中發(fā)現(xiàn)重要的現(xiàn)象是在40℃出現(xiàn)熔融峰，我們認為它是PS與結晶TPCM的界面處的結晶不完善的TPCM，而且隨著退火溫度的提高，這個峰會向高溫移動，這是由于