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1、大分子印跡區(qū)別于小分子印跡的特征似乎主要在于大分子的體積效應(yīng),而自然界中大分子間的識(shí)別現(xiàn)象多決定于局部區(qū)域結(jié)構(gòu)的組裝或配合。因此,大分子印跡材料與技術(shù)的研究中,分子印跡效應(yīng)需要明確判定為一個(gè)基本的學(xué)術(shù)問(wèn)題。本論文在本組原工作基礎(chǔ)上,采用蛋白質(zhì)和乳液為模板制備了雙模板印跡海藻酸鹽基凝膠聚合物微球,重點(diǎn)對(duì)大分子印跡效應(yīng)和乳液印跡效應(yīng)的區(qū)別及其受結(jié)構(gòu)因素和外部環(huán)境因素影響的規(guī)律進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究。
本文研究了恒定溫度下蛋白質(zhì)分
2、子和乳液雙模板印跡體系的吸附熱力學(xué)規(guī)律和特點(diǎn),結(jié)果表明,在較低溶脹比(SR)條件下(離子控制時(shí)為SR<0.8,溫度控制時(shí)為SR<1.7)乳液印跡和分子印跡微球的印跡效率均持續(xù)增長(zhǎng),分析其原因是兩種印跡結(jié)構(gòu)中均含有基于空間尺寸的吸附效應(yīng)的部分;當(dāng)凝膠處于較充分的溶脹狀態(tài)時(shí),乳液印跡效率持續(xù)上升,而分子印跡效率則經(jīng)歷極值轉(zhuǎn)而下降;分析出現(xiàn)這種差別的原因是由于乳液印跡主要采取多孔結(jié)構(gòu)基于表面效應(yīng)的非特異性吸附,而分子印跡則采取尺寸互補(bǔ)作用和位
3、點(diǎn)結(jié)合相配合的特異性吸附即重結(jié)合作用;分子印跡效率曲線中極大值可作為分子印跡的特異重結(jié)合特性的特征,我們將其稱為分子印跡特異點(diǎn)。研究結(jié)果還表明,兩種模板印跡結(jié)構(gòu)之間既有相互作用,又保留各自特征;乳液印跡效率在Na+和弱堿性環(huán)境中易獲得較高效率,而分子印跡效率則在Ca2+環(huán)境和pH為蛋白等電點(diǎn)處達(dá)到極值。
工作中進(jìn)一步研究了不同交聯(lián)度和乳液孔徑的印跡微球的雙模板吸附特征和變化規(guī)律。結(jié)果表明交聯(lián)度可通過(guò)改變微球的平衡溶脹比和增
4、加物理交聯(lián)點(diǎn)兩種方式實(shí)現(xiàn)對(duì)分子擴(kuò)散、交換和結(jié)合的影響;而乳液孔徑則是通過(guò)比表面積、表面活性和擴(kuò)散能力三種效應(yīng)影響吸附行為;凝膠網(wǎng)絡(luò)密度增加則分子印跡效率提高,孔徑增大平衡時(shí)間吸附縮短。
對(duì)環(huán)境條件如離子強(qiáng)度、溫度和溶液pH值等對(duì)雙模板印跡行為的影響的研究表明:分子印跡效率隨離子強(qiáng)度、溫度變化具有極大值,而乳液印跡的吸附行為具有不同的變化規(guī)律;而從印跡效率隨pH值變化的曲線可以看出,雙模板印跡微球印跡效率曲線具有兩個(gè)峰值。論
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