高溫高壓堿土金屬溶液活度系數(shù)新模型的研究.pdf

1、本論文首先對電解質溶液理論、活度系數(shù)模型等方面的研究現(xiàn)狀和進展作了扼要的綜述.在描述電解質溶液的非理想性時,為了正確反映其在寬溫度范圍和濃度區(qū)域內的變化規(guī)律,必須同時考慮長程靜電作用、短程推斥作用和離子溶劑化作用以及高溫高壓下有很大貢獻的締合作用,并且考慮這些作用隨溫度壓力改變的普遍化關系.因此在現(xiàn)有的眾多電解質溶液活度系數(shù)的模型中,在同時考慮物理作用和化學作用的基礎上,本論文采用Pitzer與Simonson的以Margules形式表

2、示的短程作用項,結合Pitzer與李以圭的考慮一個締合反應的模型,在考慮兩個締合反應的基礎上建立新的適用于高溫高壓高濃度堿土金屬鹵化物溶液活度系數(shù)計算的熱力學模型,并將模型中的參數(shù)賦予了明確的物理意義.為滿足熱力學上的一致性,本工作采用水的活度對模型參數(shù)進行回歸,而后再由這些回歸出的參數(shù)計算電解質的平均活度系數(shù).對MgCl<,2>、SrCl<,2>、BaCl<,2>在196.2bar、523.15~623.15K的研究表明,該模型對其是

3、適用的.對CaCl<,2>在196.2~588.6bar、523.15~623.15K以及常壓273.15~373.15K的研究表明:對于水的活度和電解質的平均活度系數(shù),利用該模型的計算值都能很好的與實驗數(shù)據(jù)相符合.克服以往模型不能同時很好回歸MgCl<,2>、CaCl<,2>、SrCl<,2>和BaCl<,2>活度系數(shù)的缺陷,新建立的模型能同時很好的對這些堿土金屬鹵化物溶液在較高濃度時的情況進行回歸與計算.本文在課題組對MgCl<,2