三聚氯氰與脂肪族多胺的反應(yīng)研究及樹枝狀多臂引發(fā)核的制備.pdf

1、本文研究了二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、四乙烯五胺(TEPA)上的伯氨基、仲氨基與三聚氯氰(TCT)第一個氯原子的反應(yīng)，考察了多乙烯多胺上的伯氨基與三聚氯氰第一個氯原子反應(yīng)的動力學(xué)。通過上述反應(yīng)制備了一系列可用于合成樹枝狀大分子的四臂、六臂、八臂、十臂引發(fā)核。對所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進行了表征，研究了各產(chǎn)物的溶解性能，熱穩(wěn)定性能。具體內(nèi)容可概括如下： 1、脂肪族多胺的伯氨基與三聚氯氰的第一個氯原子的反應(yīng)：以二氯甲烷/水

2、(體積比1:1)為溶劑，NaOH為堿，在0～5℃時，二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺的伯氨基可以與三聚氯氰的第一個氯原子發(fā)塵反應(yīng)。利用這些反應(yīng)制備了一系列四臂引發(fā)核：2TDETA、2TTETA、2TTEPA。用紅外、核磁、質(zhì)譜和元素分析對其結(jié)構(gòu)進行了表征。優(yōu)化了2TDETA、2TTETA、2TTEPA的合成條件。 2、脂肪族多胺的伯氨基與三聚氯氰的第一個氯原子的反應(yīng)動力學(xué)：研究了1當(dāng)量二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺與2當(dāng)量

3、三聚氯氰在0～5℃時反應(yīng)的動力學(xué)。該動力學(xué)具有二級反應(yīng)特征?？赏浦狣ETA、TETA、TEPA中兩個伯胺基的反應(yīng)是分步進行的。 3、脂肪族多胺的伯氨基和仲氨基與三聚氯氰的第一個氯原子的反應(yīng)：用無水四氫呋哺為溶劑，N,N-二異丙基乙胺為堿，在氮氣保護下，先在0～5℃反應(yīng)一定時間，再室溫反應(yīng)一定時間，二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺中的伯氨基和仲氨基都可以與三聚氯氰的第一個氯原子發(fā)生反應(yīng)。利用這些反應(yīng)制備了可用于合成樹枝狀大分子的

4、六臂，八臂，十臂引發(fā)核：3TDETA、4TTETA、5TTEPA。用紅外、核磁、質(zhì)譜和元素分析對其結(jié)構(gòu)進行了表征。優(yōu)化了3TDETA.4TTETA的合成條件。 4、多臂引發(fā)核的性能研究：考察了2TDETA，2TTETA，2TTEPA，3TDETA，4TTETA和5TTEPA的溶解性和熱穩(wěn)定性。2TTETA和2TTEPA的溶解性較差，2TTETA僅在二甲亞砜中微量溶解，而2TTEPA在二甲亞砜中也幾乎不溶；其余產(chǎn)物都能溶于二甲亞砜