系列Ni-Cd-Zn雜核-Ni-Ni同多核配聚物的合成、結構及光電性能.pdf

1、采用水熱方法以Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)等為中心金屬，吡啶-2，3-二羧酸，吡啶-2，6-二羧酸，鄰苯二甲酸，均苯三甲酸，吡唑等為配體，合成了12種配聚物，得到了單晶體。通過X-射線單晶衍射，確定它們的結構，分子式如下:
　　(1)[NiZn(2,3-pdc)2(H2O)3]n(2)[NiCd(2,3-pdc)2(H2O)3]n(3){[Ni(pz)4(H2O)2][Cd(1,3-bdc)2]n(4)[Ni(1

2、,2-bdc)2(pz)4](5){[Ni3(1,2-bdc)3(pz)12]·2H2O}n(6)[Ni(1,2-bdc)(pz)2H2O]n(7)[Ni(ppz)0.5(mal)H2O]n(8)[CuCo(2,6-pdc)2(H2O)5]2H20(9){[Co2(btc)(H2O)6](ppz)(H2O)}n(10)[Co2(btec)(H2O)10]2·2H2O(11)[Co(bipy)2CO3]·NO3·5 H2O(12)[Cd2

3、(2,3-pdc)2(H2O)]n（2，3-H2pdc=毗啶-2，3-二羧酸，2，6-H2pdc=吡啶-2,6-二羧酸，1，2-H2bdc=鄰苯二甲酸，1，3-H2bdc=間苯二甲酸，H3btc=均苯三甲酸，H4btec=均苯四甲酸，H2mal=丙二酸，pz=吡唑，ppz=哌嗪，bipy=2，2'-聯(lián)吡啶）
　　結構分析表明，配聚物(1)～(3)為Ni-Zn/Cd雜核配聚物，配合物(8)為Co-Cu雜核配合物，配聚物(5)～(7)

4、為Ni(Ⅱ)的同多核配聚物，配合物(4)為單核Ni(Ⅱ)配合物，配合物(8)～(11)為Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)的配合物，配聚物(12)為Cd配聚物。
　　測定了配聚物的IR光譜、UV-Vis吸收光譜以及表面光電壓光譜(SPS)，并對其進行了分析和指認，重點對比配聚物的SPS，得到一些規(guī)律性的結論:
　?、倥渚畚锏慕Y構及維數影響光伏響應強度。配聚物的維數越高，光伏響應越強。如，配聚物(7)和(5)分別為3D、1D的Ni(Ⅱ)的

5、配聚物，而配合物(4)為0D的Ni(Ⅱ)配合物，光伏響應強度為(7)＞(5)＞(4)。這是由于配聚物的維數越高，能為電子和空穴的傳輸提供的通道越多，使其光伏響應強度越強，即:3D＞2D＞1D＞0D。
　　②在Ni-Zn/Cd雜核配聚物中，第2種金屬離子的不同，使由電荷轉移躍遷引起的帶-帶躍遷響應帶寬且強。如，配聚物(1)是Ni-Zn的雜核配聚物，配聚物(2)為Ni-Cd雜核的配聚物，配聚物(2)的電荷轉移躍遷引起的帶-帶躍遷響應帶