有機(jī)小分子在納米氫氧化鎳膜電極上催化氧化的非線性動(dòng)力學(xué)行為研究.pdf

1、　　本文旨在利用近年來建立的循環(huán)伏安交叉環(huán)實(shí)驗(yàn)判據(jù)系統(tǒng)地發(fā)現(xiàn)新的電化學(xué)振蕩體系，并借助原位光譜電化學(xué)方法從分子水平研究電化學(xué)振蕩機(jī)理?！　”疚牟捎藐帢O電沉積方法在粗糙鎳基底上制備納米結(jié)構(gòu)的氫氧化鎳薄膜，根據(jù)循環(huán)伏安交叉環(huán)普適判據(jù)，首次發(fā)現(xiàn)了多種有機(jī)小分子在該電極上的振蕩電催化氧化現(xiàn)象。利用電流或電勢(shì)掃描技術(shù)發(fā)現(xiàn)，一級(jí)醇和胺的電氧化過程既可產(chǎn)生電勢(shì)振蕩，又可產(chǎn)生電流振蕩(需串聯(lián)外電阻)，二級(jí)醇(異丙醇)則僅出現(xiàn)電流振蕩。然后比較了控制不

2、同電流下一級(jí)醇的電勢(shì)振蕩時(shí)間序列，分析了振蕩差異產(chǎn)生的原因。并與鉑電極上甲醇氧化的循環(huán)伏安行為和振蕩行為進(jìn)行了對(duì)比研究。另外，一級(jí)醇和胺電氧化的穩(wěn)態(tài)伏安曲線上均出現(xiàn)極限電流平臺(tái)，也表明其電氧化過程受擴(kuò)散傳質(zhì)控制，并通過空間分辨拉曼光譜檢測反應(yīng)物和/或產(chǎn)物的擴(kuò)散層濃度分布加以證實(shí)?！　≈赋觯菏状卫美庾V原位檢測了上述各種有機(jī)小分子在氫氧化鎳膜電極上的電催化氧化過程。并根據(jù)上述有機(jī)小分子在納米氫氧化鎳薄膜電極上的電化學(xué)和拉曼光譜實(shí)驗(yàn)結(jié)