幾個重要的雙原子和三原子分子的結(jié)構(gòu)與勢能函數(shù)的研究.pdf

1、分子勢能函數(shù)是原子與分子物理學(xué)的重要研究方向之一。分子勢能函數(shù)，一方面是在整個空間范圍內(nèi)對分子性質(zhì)的完全描述，即描述分子的能量、幾何、力學(xué)與光譜性質(zhì)，另一方面也是核運動的勢能函數(shù)，是研究原子分子碰撞與反應(yīng)動力學(xué)的基礎(chǔ)。 本論文采用Gaussian03程序包，分別運用密度泛函B3LYP、B3P86和二次組態(tài)相關(guān)QCISD方法，在多種基組水平上對基態(tài)SiN、SiH、NH、H2的鍵長進(jìn)行了優(yōu)化計算，與實驗值作了對比，選取最優(yōu)方法和基組

2、，對SiN、SiH、NH、H2進(jìn)行勢能掃描計算，并在量子力學(xué)從頭計算和微觀過程可逆性原理的基礎(chǔ)上得出了它們的基態(tài)電子狀態(tài)和正確的離解極限，用正規(guī)方程擬合出兩體項的勢能函數(shù)參數(shù)，導(dǎo)出相應(yīng)的力常數(shù)與光譜數(shù)據(jù)。結(jié)果表明，掃描數(shù)據(jù)和擬合數(shù)據(jù)符合得非常好。對于三原子分子體系，采用B3P86和QCISD方法，分別對Si2N、NH2、SiH2進(jìn)行幾何優(yōu)化理論計算，得到了它們穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的幾何構(gòu)型、能量、諧振頻率、力常數(shù)，結(jié)果與實驗值符合得很好。

3、應(yīng)用群論和微觀過程可逆性原理，得到了Si2N、NH2、SiH2分子的基電子狀態(tài)，推導(dǎo)出了正確的離解極限，在此基礎(chǔ)上利用多體項展式方法得到了Si2N、NH2、SiH2分子的解析勢能函數(shù)和等值勢能圖，該勢能函數(shù)正確反映了它們的構(gòu)型與能量變化。 研究第一激發(fā)態(tài)的勢能函數(shù)已成為國內(nèi)外的前沿課題，本文還采用SAC/SAC-CI方法，在D95、D95(d)、6-311G、6-311G(d)等基組上對BeH、NH等典型分子的第一激發(fā)態(tài)進(jìn)行理論