PS,PS+和PS-自由基的勢能函數(shù)和光譜性質的研究.pdf

1、分子勢能函數(shù)和光譜常數(shù)是研究雙原子分子性質的重要途徑之一。它可以對分子內部的能量、幾何結構、力學量和光譜等性質進行系統(tǒng)的描述。同時分子勢能函數(shù)也是研究原子分子物理學的基礎，由于它是在Born-Oppenheimer近似下對分子的內部結構進行描述的，所以根據(jù)光譜常數(shù)的性質可以對一些理論上存在的分子進行探究和描述。
　　本文利用Molpro程序包，并利用內收斂多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法、Hatree-Fock自洽場方法(HFS

2、CF)和完全活性空間自洽場(CASSCF)方法并結合Dunning等的相關一致基。對幾個雙原子分子PS(x2Ⅱ，B2Ⅱ，C2∑)，PS+(X1∑+)和PS-(X3∑-)，的勢能曲線進行了能量掃描。根據(jù)得到相應點的能量值進行擬合，利用Molcas程序包計算出這幾個分子相應的光譜常數(shù)(De，Te，Re，ωe，ωexe，αe和Be)。本文在計算過程當中還考慮相對論修正，核價相關修正，Davidson修正，自旋軌道耦合等微擾值的影響，并將計算得

3、到的修正理論結果與實驗數(shù)據(jù)及其他理論數(shù)據(jù)進行了比較和分析，結果證明這幾個分子的光譜常數(shù)值比其它的理論結果的精度高，與實驗結果更接近。根據(jù)每個分子相應的分子勢能函數(shù)，我們計算了每個分子的某些狀態(tài)的分子常數(shù)，如，慣性轉動常數(shù)、離心畸變常數(shù)、振動能級等。經(jīng)過與實驗值及其它現(xiàn)有的他理論值的比較后，我們得出結論本文計算所得數(shù)值比其它理論計算值精度高、理論參考價值更好。
　　本文充分介紹了研究分子勢能函數(shù)的理論意義，并對研究它的現(xiàn)實情況進行了