基于農(nóng)藥殘留分析的質(zhì)譜裂解數(shù)據(jù)庫建立.pdf

1、常壓電離、精確串聯(lián),農(nóng)藥殘留質(zhì)譜定性、定量分析技術(shù)是近年來最為活躍,發(fā)展最為迅猛的領(lǐng)域。有機農(nóng)藥不同于一般簡單的有機物,根據(jù)其化學(xué)分子結(jié)構(gòu)類別應(yīng)當具有其特有的質(zhì)譜裂解規(guī)律,有必要深入的研究總結(jié)利用?，F(xiàn)有的農(nóng)藥質(zhì)譜數(shù)據(jù)提供了極為豐富的信息,未被認知的信息仍需要開展KDD研究。借鑒前人的經(jīng)驗,減少對質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫容量和標準品擁有量的依賴,農(nóng)藥殘留分析工作者有必要成為一名合格的質(zhì)譜分析專家。農(nóng)藥殘留分析結(jié)果事關(guān)食品的合法貿(mào)易和消費者的安全,為更有

2、效的避免“假陽性”或“假陰性”分析結(jié)果的產(chǎn)生,逐步為殘留物的“目標測試”向“篩查測試”過渡奠定基礎(chǔ),因此十分有必要開展農(nóng)藥質(zhì)譜裂解數(shù)據(jù)庫創(chuàng)建的研究工作。
　　在掌握一般有機物質(zhì)譜解析知識和獲得農(nóng)藥質(zhì)譜圖的基礎(chǔ)上,以適用于GC-MS測定的Codex規(guī)定MRLs的農(nóng)藥品種為重點,對所得到的譜圖進行解析歸納,探討質(zhì)譜裂解機理、總結(jié)規(guī)律,明確其定性、定量離子裂片。農(nóng)藥質(zhì)譜數(shù)據(jù)以在互聯(lián)網(wǎng)上收集為主,自測為輔方法獲得。采用GC.MS自測獲得四

3、氟苯菊酯(trans fluthrin)和苯醚氰菊酯(cyphenothrin)一級質(zhì)譜圖(EI)并生成TXT數(shù)字化的質(zhì)譜圖。利用互聯(lián)網(wǎng)有關(guān)網(wǎng)站公開的農(nóng)藥質(zhì)譜圖信息,基本按照JCAMP-DX格式,采集編輯TXT文本文件,通過JAVAscript腳本解析繪制數(shù)字式質(zhì)譜圖。采用動態(tài)網(wǎng)頁,B/S架構(gòu),SQL Server開發(fā)農(nóng)藥質(zhì)譜裂解數(shù)據(jù)庫。
　　本文研究的各類農(nóng)藥質(zhì)譜裂解規(guī)律總結(jié)如下:
　　有機氯類殺蟲劑的一級質(zhì)譜圖上有較明顯

4、的同位素離子簇峰,質(zhì)譜裂解主要以脫去Cl原子或HCI為主,質(zhì)譜圖上能明顯地看出M-35或M-36的系列離子裂片峰,可作為含Cl農(nóng)藥的判斷依據(jù)。同時,在慢電子轟擊下,RDA反應(yīng)也是橋接多環(huán)芳烴氯化烴類殺蟲劑(如:艾氏劑,狄氏劑,異狄氏劑,七氯等)極易發(fā)生的斷裂反應(yīng)。
　　氨基甲酸酯類殺蟲劑通式為CH3NHC-R,在氧原子的電荷誘導(dǎo)下,極易發(fā)生酰胺基的α裂解,生成一個特征性強的m//z58(CH3NHCO+)裂片離子和R+或R+H的裂

5、片離子。含硫肟化合物(如:涕滅威、丁酮威等)在一級質(zhì)譜圖上一般都有豐度較高的m/z86(C3H4NO2+)的特征裂片離子,據(jù)此能判定出該類農(nóng)藥。
　　擬除蟲菊酯類殺蟲劑斷裂方式一般從酯鍵或苯環(huán)的芐基位發(fā)生α斷裂,主要特征裂片離子為m/z208、m/z181以及含有三元環(huán)的m/z123,圖中還可以看到苯的系列離子m/z91、m/z77、m/z65、m/z51、m/z39。
　　創(chuàng)建并發(fā)布到互聯(lián)網(wǎng)的基于農(nóng)藥殘留分析的203種農(nóng)藥