含氮雜環(huán)配體及其配合物的合成、表征與生物活性研究.pdf

1、本文以含氮五元雜環(huán)化合物1-苯基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮(簡稱PMP)、含氮六元雜環(huán)化合物1-(2-氨基乙基)-哌嗪(簡稱AEP)和1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪(簡稱BAPP)為原料，合成了8個相應(yīng)的衍生物，并以此為配體，使用溶液法或溶劑熱法合成9個過渡金屬配合物。采用元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜和碳譜、紫外光譜、固體熒光光譜等分析手段對產(chǎn)物進行表征，并通過單晶X-射線衍射解析了15個化合物的晶體結(jié)構(gòu)，對部分化合物的熱穩(wěn)定性

2、及電化學性質(zhì)進行了研究。分別利用瓊脂平板擴散抑菌法、粘度法、紫外可見吸收光譜法初步研究了部分產(chǎn)物的抑菌活性、與生物大分子即牛血清白蛋白(BSA)及小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用。
　　 利用乙酰乙酸乙酯和苯肼的縮合成環(huán)反應(yīng)，制備了五元氮雜環(huán)配體PMP。用溶劑熱法處理不同摩爾比的PMP與乙腈，得到2個不同的化合物：烯醇式PMP(1)和4,4'-次甲基-雙(1-苯基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮)(2)。用PMP與7二胺在

3、甲醇溶液中反應(yīng)合成了1個有機鹽二(5-甲基-3-氧-2-苯基-2,3-二氫吡唑)化7二銨(3)。對所得產(chǎn)物進行了元素分析、紅外和固體熒光光譜、核磁共振氫譜和碳譜、差熱-熱重分析等表征，并通過單晶X-射線衍射解析了3個化合物的晶體結(jié)構(gòu)。
　　 以PMP為配體，采用溶液法分別與氯化鋅、水合醋酸鋅、水合氯化鎘、水合醋酸鎘等金屬鹽反應(yīng)，制備了4個PMP過渡金屬配合物，并培養(yǎng)出其中3個配合物的單晶[Zn(PMP)2Cl]n(4)、[Cd(

4、PMP)2]n(6)和[Cd2(PMP)2Cl4]n(7)。產(chǎn)物經(jīng)過多種譜學手段表征確證，并利用差熱-熱重分析和循環(huán)伏安法研究了這些配合物的熱穩(wěn)定性及電化學性質(zhì)。同時，研究了部分產(chǎn)物的生物活性，即抑菌活性、與BSA及CT-DNA的相互作用。單晶X-射線衍射分析結(jié)果表明配合物(4)是一維鏈狀配位聚合物，配合物(6)是三維配位聚合物，配合物(7)是二維梯形配位聚合物。
　　 在PMP存在下，采用溶液法，用二乙烯三胺(dien)分別與

5、氯化鋅、水合硝酸銅反應(yīng)合成了鋅配合物[Zn2(dien)2Cl4](8)和銅配位聚合物{[Cu(dien)NO3]NO3}n(9)。采用元素分析、紅外光譜、單晶X-射線衍射等手段對產(chǎn)物進行了結(jié)構(gòu)表征，利用差熱-熱重、循環(huán)伏安法研究了它們的熱穩(wěn)定性、電化學性質(zhì)。
　　 在五元氮雜環(huán)5,5-二甲基海因(簡稱DMH)存在下，用溶劑熱法處理水合氯化銅與乙腈的混合物，制備出1個具有籠狀結(jié)構(gòu)的雙核銅配合物[Cu2Cl2(μ-Ac)4](H3

6、C2ONH)2(10)。采用元素分析、紅外光譜及單晶X-射線衍射方法對其結(jié)構(gòu)進行了表征，利用循環(huán)伏安法研究了其電化學行為。
　　 利用BAPP與丙烯腈的親核加成反應(yīng)合成了一個新型的含哌嗪環(huán)四腈化合物，N,N,N',N'-四(2-氰基乙基)-1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪(11)，利用元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜、差熱-熱重分析、單晶X-射線衍射等手段對產(chǎn)物進行了表征。
　　 利用BAPP與多種芳香醛或丹皮酚的縮合反應(yīng)

7、制備了5個Schiff堿化合物[雙對羥基苯甲醛縮BAPP Schiff堿(12)、雙水楊醛縮BAPP Schiff堿(13)、雙對二甲氨基苯甲醛縮BAPP Schiff堿(14)和雙丹皮酚縮BAPP Schiff堿(15)]。利用AEP、丹皮酚與水合硝酸銅反應(yīng)，或BAPP、水楊醛與氯化鋅反應(yīng)分別制得2個Schiff堿銅、鋅配合物[丹皮酚縮AEPSchiff堿銅配合物(16)和二水楊醛合雙水楊醛縮BAPP Schiff堿雙核鋅配合物(17