RDX的電子結(jié)構(gòu)和熱解機(jī)理及Ar-N-,2-，H-,2-O-H-,2-O分子間相互作用勢(shì)的從頭算研究.pdf

1、黑索金(RDX)是一種敏感高能優(yōu)質(zhì)炸藥，同時(shí)也是宇航和導(dǎo)彈武器等推進(jìn)系統(tǒng)所用的固體推進(jìn)劑和炸藥的主要成分。本論文首先利用從頭算梯度修正密度泛函理論，在B3LYP/6-31G(d，p)水平上，計(jì)算了高能炸藥RDX及其熱解中間產(chǎn)物C3H6N5O4和NO2等的電子結(jié)構(gòu)、能量、鍵級(jí)和一些熱力學(xué)性質(zhì)，并在此基礎(chǔ)上，計(jì)算了鍵離解能和反應(yīng)速率常數(shù)。我們還分別從鍵級(jí)和鍵離解能角度，討論了RDX的熱解機(jī)理，利用兩種方法分析得到的結(jié)果一致?！　∑浯?，利用

2、含微擾三重修正的單、雙激發(fā)耦合簇CCSD(T)理論，對(duì)Ar-N2分子間相互作用勢(shì)能面進(jìn)行了從頭算超分子計(jì)算。運(yùn)用完全平衡修正方法校正基組重疊誤差(BSSE)。計(jì)算結(jié)果表明：T-型結(jié)構(gòu)是Ar-N2體系最穩(wěn)定的構(gòu)型，其勢(shì)阱深度De為12.40meV，對(duì)應(yīng)的分子間平衡距離Rm是3.70A。計(jì)算得到的表征勢(shì)能面的各項(xiàng)異性的值△Rm，△R0和△De分別是0.56A，0.54A和2.68meV。與其他人的研究結(jié)果相比，我們計(jì)算的勢(shì)能面與實(shí)驗(yàn)結(jié)果更趨

3、一致?！　〉谌?，利用超分子二到四階多體微擾理論和擴(kuò)展的相關(guān)一致基組(aug-cc-pVTZ)結(jié)合有效的中點(diǎn)鍵函數(shù)(3s3p2dlflg)計(jì)算水二聚物的平衡結(jié)構(gòu)和分子間相互作用勢(shì)，并用平衡方法修正基組重疊誤差。在MP2/aug-cc-pVTZ理論級(jí)別優(yōu)化水二聚物幾何構(gòu)型。與正常優(yōu)化的結(jié)果相比，平衡修正優(yōu)化得到的RO-O和α值分別輕微的增加0.02A和0.19°，同時(shí)，θ的值減小0.013°。在MP2水平用擴(kuò)展的相關(guān)一致基組結(jié)合有效鍵函數(shù)