雙炔單體的固態(tài)聚合和聚雙炔組裝體的性質研究.pdf

1、中國科學技術大學博士學位論文雙炔單體的固態(tài)聚合和聚雙炔組裝體的性質研究姓名：游嫻申請學位級別：博士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：何平笙鄒綱20090501摘要以經由一個一級反應動力學方程來描述。經由計算得到的速率常數，我們發(fā)現取代基對于聚合反應是有影響的。MADA和CADA的反應速率相當，而NADA的速率常數比它們小一個量級。這是由于硝基芳香基團對自由基有淬滅作用，導致雙炔基團的自由基聚合速率降低。單分子膜)玉縮過程中，側向壓力增大，

2、偶氮苯基團由于強烈的7c兀堆積形成了螺旋排列，顯示出超分子手性。在紫外光輻照聚合的過程中，側鏈偶氮苯的螺旋排列保留，而聚雙炔主鏈形成了隨機的螺旋結構，正負科頓效應相抵，宏觀上觀察不到CD信號。當用圓偏振紫外光輻照聚合NADALB膜時，不僅調整了側鏈偶氮苯的螺旋排列方向，還誘導了聚雙炔主鏈的螺旋方向?？殿D信號與圓偏光的旋轉方向相對應，說明體系的手性是完全可控的。加入手性特性的聚雙炔材料可能表現出許多獨特的光學和電磁特性，如光致手性調節(jié)、光

3、致色變、光致電導變化、極化感應電光特性等，在光信息存儲、光學開關、非線性光學器件、新型光電器件等前沿領域有重要潛在應用。我們通過含有偶氮苯端基的雙炔單體分子(NADA)的自組裝得到了NADA囊泡，通過TEM可知囊泡體系的平均直徑為180nm。在254nm光輻照下聚合得到穩(wěn)定的PNADA囊泡溶液，聚合過程可以由一級反應動力學方程描述。利用Uvvis研究了PNADA囊泡溶液的完全可逆的熱致色變行為，即使經過六個加熱冷卻的循環(huán)體系的顏色仍然可

4、以完全的回復。繼而通過FTIR揭示了經由7￡吼堆積形成強烈的分子間相互作用導致側鏈偶氮苯基團被完全鎖住而限制一_E鏈的構象變化，既是熱致色變完全可逆的原因也是光致異構化無法發(fā)生的原l矧。PNAD胛DA混合囊泡溶液顯示了部分可逆的熱致色變和部分可逆的光黟色變。在365nrn和435Ilnl光照下側鏈的偶氮苯基團發(fā)生光致異構化，引起主鏈的構象轉變顯示出顏色的變化。我們首次發(fā)現了這個既可以熱致色變又可以光致色變的含有偶氮苯側鏈的聚雙炔囊泡體系