反式-1，4-聚異戊二烯的氯化改性.pdf

1、本文研究了在酸性環(huán)境中利用水相懸浮法合成反式-1，4-聚異戊二烯(CTPI)的合成條件。利用本實驗室合成的具有疏松粉狀特性的TPI直接進(jìn)行的氯化反應(yīng)的優(yōu)勢，制備出特定氯含量的CTPI。實驗結(jié)果表明，隨著溫度的增加，氯含量增高，在50℃時達(dá)到最高值，之后副反應(yīng)增加，產(chǎn)物氯含量下降，建議不易采用過高溫度；隨著反應(yīng)時間的延長，氯含量緩慢增大，在同樣的反應(yīng)條件下，變溫所得產(chǎn)物的氯含量要比單溫下反應(yīng)相同時間所得氯含量高很多。最后得出，采用水相懸浮

2、法合成CTPI的較適宜的合成條件是：在酸性環(huán)境下，采用兩階段升溫的方法，鼓泡法通氯氣。先在35℃反應(yīng)一段時間，再升溫至50℃反應(yīng)較長時間，可獲得氯含量在65﹪以內(nèi)的CTPI，產(chǎn)品為疏松粉粒狀顆粒。研究了氯含量的測定方法，結(jié)果表明，采用佛爾哈德法比稱重法準(zhǔn)確可靠，反饋性強，重復(fù)性好，便于準(zhǔn)確的反映氯含量的變化規(guī)律。而與之相比較而言，稱重法受外界影響較大，結(jié)果不準(zhǔn)確，干燥困難，并且干燥時間過長使CTPI容易老化。 對現(xiàn)行工藝條件下水

3、相懸浮法氯化反應(yīng)，可采用經(jīng)驗式v=10.3911n(x)+21.602預(yù)測氯化反應(yīng)程度，即根據(jù)氯化反應(yīng)時間(x)計算氯含量(v)，相關(guān)系數(shù)R2=0.9854；利用方程式Y(jié)=0.0619e0.0428X，利用實際所測得的氯含量(X)，計算出氯化反應(yīng)相應(yīng)的轉(zhuǎn)化率(Y)，相關(guān)系數(shù)R2=0.9972；水相懸浮法氯化工藝條件下的表觀反應(yīng)級數(shù)為：n=0.95；經(jīng)過恒定反應(yīng)時間，對不同反應(yīng)溫度對氯含量的影響的考察，計算出氯化反應(yīng)的表觀活化能為13.3

4、6kJ/mol。 考察了所合成的CTPI的性能，結(jié)果表明：隨著氯含量的增加，水相懸浮法CTPI分子鏈的剛性、極性增加，結(jié)晶性變差；CTPI顆粒在非極性溶劑中的溶解性變差，在極性溶劑中的溶解性變好，在甲苯中的特性粘數(shù)降低，熔點下降，凝膠含量先增加后趨于平緩，從DSC與TG測試中可知，CTPI熱穩(wěn)定性不如TPI，但隨著氯含量的增加，熱穩(wěn)定性變好，CTPI耐紫外老化性能不如TPI，相同氯含量的情況下，變溫條件比恒溫條件下制得的產(chǎn)物耐紫