鈀和銅參與的喹啉C-H氯化和α,β-不飽和酰胺γC-H乙酰氧化研究.pdf

1、利用過(guò)渡金屬選擇性激活和轉(zhuǎn)化惰性C-H鍵，以實(shí)現(xiàn)重要有機(jī)結(jié)構(gòu)的新型簡(jiǎn)約合成，是當(dāng)前合成化學(xué)界廣泛研究的熱點(diǎn)之一。本論文選取氯代喹啉和γ順式乙酰氧化丁烯酸衍生物兩類常見(jiàn)有機(jī)結(jié)構(gòu)為目標(biāo)，重點(diǎn)研究了以易得喹啉和丁烯酸為原料，采用C-H直接轉(zhuǎn)化直接合成上述兩類結(jié)構(gòu)的新方法及其體系。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　一、利用過(guò)渡金屬銅和鈀配合物為促進(jìn)劑和催化劑，實(shí)現(xiàn)了8-氨基喹啉5，7位多樣性氯化反應(yīng)。分別從反應(yīng)催化劑、氯化劑、溶劑、溫度和時(shí)間等方面

2、優(yōu)化了各反應(yīng)的條件，獲得了反應(yīng)的最佳條件及反應(yīng)隨條件的變化規(guī)律。通過(guò)對(duì)反應(yīng)底物廣泛性的考察，研究了反應(yīng)的普適性和局限性，探討了反應(yīng)隨底物性質(zhì)變化規(guī)律。在系列實(shí)驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，提出了一種新穎的、單電子轉(zhuǎn)移介導(dǎo)的C-H選擇性直接官能化反應(yīng)可能機(jī)理，豐富了C-H直接官能化的種類和研究?jī)?nèi)容。
　　二、采用過(guò)渡金屬鈀為催化劑，利用導(dǎo)向基團(tuán)的協(xié)同作用，實(shí)現(xiàn)了α，β不飽和酰胺γ順式sp3C-H鍵的選擇性乙酰氧化反應(yīng)。通過(guò)對(duì)反應(yīng)的初步研究，成功獲