酰胺萃取劑萃取f區(qū)元素的物理化學研究.pdf

1、山東大學博士學位論文酰胺萃取劑萃取f區(qū)元素的物理化學研究姓名：崔玉申請學位級別：博士專業(yè)：無機化學指導教師：孫思修20040426山東去學博士學位論文萃合物分子中硝酸根既有雙齒配位形式又有游離形式。輕重鑭系元素的萃取結果表明，不同萃取劑顯示出不同的萃取分離特征，相鄰元素問的分離系數不大。(4)具有相同的對稱胺取代基的雙酰胺萃取劑TBMA、TBSA、TBGA從硝酸(鹽)介質中萃取三價鑭系離子時反應機理是不同的，一個鑭系離子與三個TBMA分

2、子結合，而后兩種萃取劑均是雙分子配位。產生這種現象的原因可能源自萃取劑的配位能力，是硝酸根和萃取劑競爭配位點的結果。DMDOMA、DMDOSA、DMDDSA與相應的四丁基取代萃取劑相比，萃取能力大大提高。(5)取代胺基氮原子在酰胺分子中采取的是典型的sp2雜化形式：羰基、氮以及相連的碳原子基本位于同一平面上，CN鍵具有明顯的雙鍵性質，認為s鏟雜化的N原子利用剩余的充滿電子的P軌道與羰基的兀軌道形成pn共軛造成的，這有利于提高羰基氧的配位

3、能力，但萃取劑骨架的自由旋轉受到限制：在穩(wěn)定構象時，長鏈烷基位于配位羰基的一側，具有較大的空間位阻。(6)在不同的稀釋劑中，TBMA在以硝酸鹽為溶液介質萃取三價鑭系離子時，受到酸效應、鹽效應、萃取劑濃度等因素不同程度的影響。不同稀釋劑中TBMA萃取Sm(m)的效率為：氯仿CCl4甲苯一苯甲苯環(huán)己烷正己烷正辛烷。稀釋劑影響TBMA的萃取效率，但不影響萃臺物組成。在不同稀釋劑中萃合物組成均為SIn(N03)33TBMA，擬合得到稀釋荊的參數

4、與萃取平衡常數關系式。(7)研究了固體配合物Pr(N03)32TBMA(a)、La州03)32TBMA(b)的晶體結構。兩者均屬三斜晶系，JDl空間群，(a)：cr=7003(2)。，蘆=7153(2)o，y=8375(2)o，a；13185(18)nm，b=1449(2)rim，c=1494(2)rim；b)：a=70025(17)o，∥=71411(19)o，y=84。017(18)o，a=13025(12)rma，b=14353(

5、14)nm，c=14871(13)nm。兩個TBMA分子與金屬離子均以雙齒形式配位，三個雙齒配位的硝酸根使配位層飽和。每個分子中金屬離予是十配位的。分子中兩個TBMA分子接近共面，其兩個硝酸根分別位于由TBMA兩個分子定義的平面上下，第三個硝酸根穿過這個平面?？臻g構型類似五角雙錐，其中每個雙齒配位硝酸根占據一個位置，即兩個軸向位置被硝酸根占據，平面上為兩個TBMA的四個氧原子加上～個垂直于平面的硝酸根(一個氧原子在平面上方，另一個氧原子