Et3HNCl-xAlCl3離子液體催化苯與1-十二烯烷基化反應(yīng).pdf

1、離子液體作為一種環(huán)境友好的新型催化劑，在催化多種烷基化反應(yīng)過程中表現(xiàn)出了良好的催化性能。直鏈烷基苯的生產(chǎn)中，研究較為成熟的無機(jī)催化劑及固體酸催化劑均存在反應(yīng)溫度高、2-烷基苯異構(gòu)體選擇性低等缺點(diǎn)。離子液體在低溫下的高活性這一特點(diǎn)有助于解決這些問題。
　　本文以室溫氯鋁酸鹽[Et3NH][AlxCl3x+1]離子液體為催化劑，系統(tǒng)地考察了將其應(yīng)用于催化苯與1-十二烯烷基化反應(yīng)體系的催化性能。主要包括:離子液體的合成、反應(yīng)條件的影響、

2、鏈長對(duì)異構(gòu)體分布的影響、催化劑的重復(fù)使用性以及添加劑和烯烴加入工藝的影響。在苯與1-十二烯的反應(yīng)中，烯烴的轉(zhuǎn)化率始終保持在99.7％以上。AlCl3的摩爾比、催化劑用量、苯烯摩爾比、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間的提升都不同程度地提升了單烷基苯的產(chǎn)率。其中，過高的AlCl3的摩爾比及反應(yīng)溫度的升高會(huì)造成2-烷基苯的選擇性下降。碳鏈較長的烯烴發(fā)生深度烷基化反應(yīng)相對(duì)困難，使得單烷基苯產(chǎn)率較高但2-烷基苯的選擇性下降。此外，研究表明離子液體具有較好的可重

3、復(fù)使用性。在確立的最優(yōu)反應(yīng)條件下，進(jìn)行了添加劑改性等研究。強(qiáng)Lewis堿的增加會(huì)造成活性中心的減少;大量堿金屬離子的存在造成了2-烷基苯的選擇性下降。添加過渡金屬氯化物MCl(M=Fe3+，Zn2+，Cu2+，Cu+，Ni2+)時(shí)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加物具備較強(qiáng)的Lewis酸性且形成配合物時(shí)的配位數(shù)較大時(shí)，會(huì)促進(jìn)多烷基苯的形成，降低單烷基苯的產(chǎn)率;Lewis酸性較弱的添加物對(duì)反應(yīng)影響較小。通過改變工藝條件，烯烴加入反應(yīng)體系的方式從一次性加入變?yōu)閯?/p>