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1、杯芳烴被認為是繼冠醚、環(huán)糊精之后的第三代超分子主體化合物,在過去的二十年里,杯芳烴的研究取得了豐富的研究成果,顯現(xiàn)出一些獨特的物理和化學(xué)性質(zhì),在絡(luò)合萃取、分子器件、分子識別、超分子自組裝和納米材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。在金屬配合物方面盡管已有多年的研究和發(fā)展,還比較缺乏系統(tǒng)性的深入研究,是非常有價值的研究課題。為此我們開展了以對叔丁基杯芳烴為平臺的多功能配體的合成,多核金屬配合物的制備和金屬配合物性質(zhì)的研究。取得了一系列有意義的實驗結(jié)果:
2、 1、以對叔丁基杯[4]芳烴為原料,首先和N-羥乙基鄰苯二甲酰亞胺,在三苯基膦、偶氮二乙酸二乙酯的作用下,得到l,3-雙鄰苯二甲酰亞胺基乙氧基杯[4]芳烴衍生物;和3-溴丙基、4-溴丁基鄰苯二甲酰亞胺在碳酸鉀和氫化鈉的作用下分別合成了1,3-雙取代和全取代的對叔丁基杯[4]芳烴的鄰苯二甲酰亞胺醚類衍生物,接著肼解得到伯胺類衍生物、最后和水楊醛、2-吡啶醛、2-羥基-1-萘醛反應(yīng)生成相應(yīng)得Schiff堿類衍生物。用核磁共振、紅外光
3、譜、元素分析等方法表征了化合物的結(jié)構(gòu),并測定了四個代表性化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2、以對叔丁基杯[4]芳烴為原料,首先和氯乙酸乙酯,在碳酸鉀的作用下,得到1,3-取代的杯芳烴醚酯類衍生物,接著和水合肼、乙二胺、丙二胺反應(yīng),得到1,3-取代的杯芳烴酰肼、酰胺類衍生物,再和水楊醛、2-,3-,4-吡啶醛、2-羥基-1-萘醛反應(yīng)生成相應(yīng)的酰腙類、Schiff堿類衍生物;以對數(shù)丁基杯[n](n=6,8)芳烴為原料,首先和氯乙酸乙酯,在碳
4、酸鉀的作用下,得到單取代的杯[n]芳烴醚酯類衍生物,接著和水合肼和乙二胺反應(yīng),得到單取代的杯[n]芳烴酰肼、酰胺類衍生物,再和水楊醛、2-羥基-1-萘醛反應(yīng)生成相應(yīng)得酰腙類、Schiff堿類衍生物。 3、以杯芳烴Schifr堿、酰腙類衍生物為多齒配體,研究了它們與過渡金屬離子的配位反應(yīng),合成了一系列杯芳烴多核金屬配合物。初步鑒定了多核會屬配合物的分子結(jié)構(gòu),并測定了兩個代表性金屬配合物的結(jié)構(gòu),并研究了具有代表性的一些席夫堿、酰腙類
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