二甲苯偶氮水楊基熒光酮應(yīng)用于超痕量鋁和鈾的綠色富集與分析研究.pdf

1、我們在前人工作經(jīng)驗(yàn)總結(jié)的基礎(chǔ)上，根據(jù)苯基熒光酮類試劑分子結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系，設(shè)計(jì)合成出一種新的試劑一二甲苯偶氮水楊基熒光酮(DMPASF)。產(chǎn)品純化后，采用紫外(UV)、紅外(IR)、電噴霧質(zhì)譜(EIS)和元素分析進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。DMPASF是弱酸，按Klygin公式計(jì)算其逐級離解常數(shù)，并結(jié)合量子化學(xué)計(jì)算所得到的試劑分子電荷分布，推測出其在水中的離解過程。通過參考文獻(xiàn)和本實(shí)驗(yàn)室的經(jīng)驗(yàn)合成了烷基咪唑類室溫離子液體。 首先研究了D

2、MPASF與鋁(Ⅲ)的顯色反應(yīng)。在乙酸銨緩沖溶液和十六烷基三甲基溴化銨(CTMAB)存在下，DMPASF與鋁發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng)，形成配位比為3:1的紅色配合物，配合物的最大吸收波長為564nm，表觀摩爾吸光系數(shù)達(dá)1.40×105L·mol-1·cm-1，鋁(Ⅲ)含量在0～6μg/25ml內(nèi)符合比爾定律。此外，該體系具有良好的選擇性，大多數(shù)金屬或非金屬離子均有較高的允許量，方法已應(yīng)用于水樣和鎂合金中痕量鋁的測定，結(jié)果令人滿意。在此基礎(chǔ)上，

3、我們繼續(xù)研究了DMPASF與鈾(VI)的顯色反應(yīng)，在乙酸銨和CTMAB存在下，DMPASF與鈾發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng)，形成穩(wěn)定的紅色配合物，配合物的最大吸收波長為556nm，表觀摩爾吸光系數(shù)達(dá)1.28×105L·mol-1·cm-1，鈾(VI)含量在0～20μg/25ml內(nèi)符合比爾定律。該顯色體系的靈敏度和選擇性優(yōu)于其他鈾試劑，方法已用于海水中痕量鈾的測定，取得滿意效果。 盡管DMPASF與鋁(Ⅲ)及鈾(VI)的顯色反應(yīng)具有較高的靈

4、敏度，但對復(fù)雜樣品中超痕量鋁或鈾的測定仍顯不足。為了進(jìn)一步提高方法的靈敏度，采用離子液體代替易揮發(fā)的有機(jī)溶劑作為介質(zhì)，用于鋁及鈾的液.液萃取。本文選擇萃取效率高、相分離速率快的1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸鹽([C8mim]PF6)作為萃取劑。在1000ml容量瓶中，鋁(Ⅲ)與DMPASF形成穩(wěn)定的配合物后，向體系中加入5ml[C8mim]PF6，振蕩10min，配合物進(jìn)入離子液體相，離子液體相中的鋁用10ml1mol·L-1硝酸反萃至

5、水相，水相用石墨爐原子吸收測定。鋁的萃取率和反萃率均達(dá)到95％以上。該方法已用于生理鹽水中超痕量鋁的測定。我們繼續(xù)研究了鈾的萃取，在1000ml容量瓶中，鈾(VI)與DMPASF形成穩(wěn)定的配合物后，向體系中加入5ml[C8mim]PF6，振蕩10min，配合物進(jìn)入離子液體相，離子液體相中的鈾用10ml3mol·L-1鹽酸反萃至水相，反萃液中的鈾用偶氮氯膦III光度法測定，表觀摩爾吸光系數(shù)達(dá)3.17×106L·mol-1·cm-1。鈾的萃