新試劑對(duì)甲氧基苯基偶氮水楊基熒光酮的合成及綠色萃取體系的應(yīng)用研究.pdf

1、建立稀散金屬高靈敏檢測(cè)方法和適合濕法冶金的綠色萃取體系具有現(xiàn)實(shí)意義?；跓晒馔愒噭┙Y(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的規(guī)律性研究，成功設(shè)計(jì)合成一種新熒光酮試劑一對(duì)甲氧基苯基偶氮水楊基熒光酮(p-MOPASF)。合成對(duì)甲氧基苯基偶氮水楊醛中間體，并對(duì)其進(jìn)行元素分析，再與偏苯三酚三乙酯縮合得p-MOPASF，試劑總產(chǎn)率為41％；采用紫外(UV)、紅外(IR)和電噴霧質(zhì)譜(EIS)對(duì)試劑進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；提出離子液體綠色工藝路線，成功應(yīng)用于1-辛基-3-甲基咪唑

2、六氟磷酸鹽離子液體([Cgmim][PF6])的合成。 以鉬、鎢、鍺、鎵、銦五種金屬元素作為稀散會(huì)屬的代表，分別研究了p-MOPASF與鉬、鎢、鍺、鎵和銦的顯色反應(yīng)。在硫酸介質(zhì)和十六烷基三甲基溴化銨(CTMAB)存在下，p-MOPASF與鉬和鎢均發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng)，均形成配位比為3：1的橘紅色配合物，配合物的最大吸收波長(zhǎng)分別為526nm和519nm，表觀摩爾吸光系數(shù)分別可達(dá)1.43×105L·mol-1·cm-1和1.36×10

3、5L·mol-1·cm-1。鉬(VI)和鎢(VI)含量分別在0～15μg/25mL和0～30μg/25mL內(nèi)符合比爾定律。此外，繼續(xù)研究了p-MOPASF與鍺的顯色反應(yīng)。在磷酸介質(zhì)和聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下，p-MOPASF與鍺發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng)，形成配位比為3：1的橘紅色配合物，配合物的最大吸收波長(zhǎng)為507nm，表觀摩爾吸光系數(shù)達(dá)1.44×105L·mol-1·cm-1，0～2.5μg/25mL鍺(IV)符合比爾定律。在此基礎(chǔ)

4、上，我們進(jìn)一步研究了p-MOPASF與鎵和銦的顯色反應(yīng)。在NaAc-HAc緩沖溶液和CTMAB存在下，p-MOPASF與鎵和銦均發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng)，均形成配位比為3：1的紅色配合物，配合物的最大吸收波長(zhǎng)分別為558nm和559nm，表觀摩爾吸光系數(shù)分別可達(dá)1.23×105L·mol-1·cm-1和1.68×105L·mol-1·cm-1，鎵(Ⅲ)、銦(Ⅲ)含量均在1～10μg/25mL內(nèi)符合比爾定律。從上面數(shù)據(jù)可以看出，對(duì)甲氧基苯基偶氮

5、水楊基熒光酮是一種優(yōu)良的螯合劑，可用于稀散金屬的分析和濕法冶金等領(lǐng)域。 盡管p-MOPASF與稀散金屬的顯色反應(yīng)具有較高靈敏度，但對(duì)復(fù)雜樣品中超痕量測(cè)定仍顯不足。為了進(jìn)一步提高方法靈敏度，采用離子液體替代易揮發(fā)的有機(jī)溶劑作為萃取介質(zhì)，應(yīng)用于稀散金屬的液.液萃取。本文選擇萃取效率高、相分離速率快的[C8mim][PF6]作為萃取劑。在1000mL容量瓶中，鉬、鎢、鍺、鎵和銦與p-MOPASF形成穩(wěn)定的配合物后，向體系中加入5mL[

6、Camim][PF6]，振蕩5min，配合物迅速進(jìn)入離子液體相。在離子液體相中加入一定體積的丙酮溶液稀釋，再加入適量的活性炭吸附，劇烈振蕩5min后向活性炭相中加入4.0mol/LNaOH溶液，分出的水相由光度法測(cè)定鉬、鎢、鍺、鎵、銦的含量。本課題重點(diǎn)討論了鉬的萃取體系，該方法應(yīng)用于環(huán)境水樣中超痕量鉬的測(cè)定，鉬的萃取率和反萃率均較高，同時(shí)結(jié)合原子吸收光譜法進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果令人滿意。離子液體是一種綠色溶劑，用它替代濕法冶金中使用的大量有機(jī)