手性稀土配合物的合成及發(fā)光性能研究.pdf

1、稀土有機(jī)配合物因鑭系離子獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)而成為一類具有獨(dú)特性能的發(fā)光材料，是無機(jī)發(fā)光與有機(jī)發(fā)光、生物發(fā)光研究的交叉學(xué)科，有著重要的理論研究意義和應(yīng)用研究價(jià)值。本文詳細(xì)介紹了稀土有機(jī)配合物的發(fā)光原理、分類及應(yīng)用，概述了稀土有機(jī)配合物的研究現(xiàn)狀及趨勢；在此基礎(chǔ)上，探討了影響配合物發(fā)光的因素。同時(shí)從研究手性配體對稀土離子發(fā)光效果的影響出發(fā)，合成了兩類具有手性的噻吩衍生酰胺類有機(jī)配體，得到了八個(gè)手性配合物，并進(jìn)行了初步的熒光檢測，發(fā)現(xiàn)配合物均具有

2、稀土離子的典型發(fā)光特性，且配體對稀土離子發(fā)光具有增敏效應(yīng)，這對于稀土配合物中手性配體的選擇有一定的借鑒意義。本文主要包括以下幾部分：
　　 一、手性配體的制備。
　　 以噻吩二甲酸為起始反應(yīng)物，與L-亮氨酸甲酯鹽酸鹽；L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽；L-丙氨酸甲酯鹽酸鹽；L-色氨酸甲酯鹽酸鹽反應(yīng)，得到四種2,5-噻吩二甲?；?L-氨基酸甲酯（氨基酸甲酯酰胺類）配體。同時(shí)在氨基酸甲酯酰胺的基礎(chǔ)上，解酯得到了兩個(gè)配位效果更好的配體：

3、2,5-噻吩二甲?；?L-亮氨酸和2,5-噻吩二甲?；鵏-苯丙氨酸（氨基酸酰胺類）。同時(shí)培養(yǎng)晶體，得到了兩個(gè)手性配體的單晶，發(fā)現(xiàn)配體骨架具有較好的平面共軛性，增強(qiáng)配體的吸光能力，可有效增強(qiáng)配合物的發(fā)光能力。
　　 二、手性配合物的合成。
　　 本文選取了發(fā)光效果較好的Sm(Ⅲ), Dy(Ⅲ), Eu(Ⅲ)，以及在紫外可見光區(qū)域沒有發(fā)光效果的La(Ⅲ)作為配合物的中心離子，初步探索了配合物的形成條件，得到了兩個(gè)系列的八個(gè)手

4、性配合物。
　　 三、手性配合物的表征及發(fā)光性能研究。
　　 通過配合物的紅外表征，發(fā)現(xiàn)氨基酸甲酯酰胺類配體，在分子間氫鍵及甲基空間位阻等的作用下，酰胺鍵中氮、氧原子難以配位；而氨基酸酰胺類配體中羧酸鍵參與配位，形成了手性配合物。并通過TG-DTA對配合物進(jìn)行了分析，初步確定了配合物的結(jié)構(gòu)組成。固體熒光檢測，發(fā)現(xiàn)手性稀土配合物均得到了相應(yīng)稀土元素的特征發(fā)射峰，且配體的增敏效果明顯。特別是La(Ⅲ)的配合物在紫外可見光區(qū)域