三維碳基電極復(fù)合材料的制備與電化學傳感應(yīng)用.pdf

1、電化學傳感器具有選擇性好、靈敏度高、所需儀器簡單等優(yōu)點，是快速、直接獲取復(fù)雜體系組成信息的理想分析工具，在生物技術(shù)、環(huán)境監(jiān)測、農(nóng)殘分析、食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。將新型納米材料引入電化學傳感器能顯著提高傳感器的靈敏度、降低檢測限。近年來，一些金屬、金屬氧化物、金屬-聚合物等納米材料等已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于各種無酶電化學傳感領(lǐng)域，被認為是良好的電化學葡萄糖傳感器模擬酶。但是這些納米材料在直接使用的過程中極易在電極表面發(fā)生堆積，不僅損

2、失了納米材料在納米尺度上具備的優(yōu)異特性，還阻礙了介質(zhì)與活性表面的接觸，從而降低納米材料的電催化活性。
　　本工作采用電化學法將納米材料直接生長在自支撐三維碳電極材料的表面，構(gòu)建出不需要再次修飾在電極表面的一體復(fù)合電極材料。與單純的納米材料相比，一體復(fù)合電極材料由于碳基電極材料的多孔特性具備高的納米材料負載量和良好的分散性，可以有效釋放納米材料的電化學性能；同時，一體復(fù)合電極材料避免了再次將復(fù)合材料修飾在電極表面的步驟，避免了粘結(jié)劑

3、的使用、降低了人為操作導致的實驗誤差，更重要的是在電極材料表面直接生長納米材料的方式利于構(gòu)建陣列或垂直生長的三維有序修飾材料。本論文試圖通過電化學方法，將自支撐碳基電極材料與納米材料形成一體復(fù)合電極材料，期望能綜合利用兩種材料的優(yōu)點，獲得優(yōu)良的電化學性能。具體工作如下：
　　(1)采用恒電位沉積法在柿木多孔碳(PC)電極表面和孔洞內(nèi)生長樹葉狀的Cu-Co納米結(jié)構(gòu)，并將其構(gòu)建成新穎的葡萄糖傳感器。與單金屬的Cu、Co納米結(jié)構(gòu)相比，C

4、u-Co雙金屬納米結(jié)構(gòu)對葡萄糖展現(xiàn)出特殊的形貌和更高的電化學活性。本工作還研究了沉積液中Cu2+/Co2+比例和沉積電位對所構(gòu)建傳感器電化學性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)在Cu2+/Co2+比為1:20，沉積電位為-1.2V時所得傳感器具備最優(yōu)的電化學性能，所構(gòu)建傳感器催化葡萄糖的線性范圍為0.002mM-2.73mM(R=0.9977)，靈敏度為2.21mA cm-2mM-1，檢出限為0.7μM(S/N=3)。其優(yōu)良的電化學性能(靈敏度高、檢出

5、限低和選擇性好)為葡萄糖檢測提供了新的傳感平臺。
　　(2)通過簡易的循環(huán)伏安沉積法在碳布(CC)電極表面上生長粒徑均勻、分布致密的鐵氰化鈷(CoCHF)納米顆粒并構(gòu)建成高靈敏的無酶的H2O2傳感器。通過循環(huán)伏安法、計時電流法和時間電流曲線等方法研究了該傳感器的電化學行為。本工作深入探究了循環(huán)伏安沉積圈數(shù)對復(fù)合材料的形貌和電化學性能的影響。研究結(jié)果表明，在循環(huán)伏安沉積圈數(shù)為200時可以使100nm的CoCHF納米顆粒均勻的分散在C

6、C表面，該電極材料對H2O2展現(xiàn)出優(yōu)越的電化學活性。其對H2O2催化氧化的線性范圍為0.002mM到9.038mM(R=0.9971)，靈敏度為24μA cm-2mM-1，檢出限為0.7μM(S/N=3)。
　　(3)我們基于Au納米顆粒/聚苯胺(PANI)/CC構(gòu)建了一種新型的無酶葡萄糖傳感器。首先通過兩步電聚合的方法制備PANI/CC，接著通過循環(huán)伏安沉積的方法將小尺寸的Au納米顆粒沉積在PANI/CC上。本工作深入探究了電聚