吩噻嗪衍生物及其配合物的設(shè)計(jì)、合成與性質(zhì)研究.pdf

1、光電功能配合物在光電功能材料領(lǐng)域發(fā)揮著越來越重要的作用。本文的選題思路是以功能性配體的設(shè)計(jì)與合成為出發(fā)點(diǎn),進(jìn)行目標(biāo)分子設(shè)計(jì),合成出一系列以吩噻嗪為母體的具有良好光電性能的有機(jī)配體;把易于配位的N、O雜原子引入功能性有機(jī)分子,篩選出性能優(yōu)良的配體作為有機(jī)組分,根據(jù)配位化學(xué)原理,與無機(jī)組份相結(jié)合,制備新型功能性O(shè)/I雜化材料;進(jìn)而進(jìn)行相關(guān)的性質(zhì)研究,通過大量的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)和理論計(jì)算,探索材料結(jié)構(gòu)、性能的相關(guān)性。結(jié)合理論計(jì)算研究了所得材料的單

2、、雙光子熒光性質(zhì),并進(jìn)行了此類雙光子材料的應(yīng)用探索,得到了一系列有科學(xué)意義的結(jié)果。主要研究內(nèi)容如下:
　　1、新穎的雙β-二酮配體及過渡金屬配合物的合成、表征及光物理性質(zhì)
　　報(bào)道了兩種具有R-A-D-A-R結(jié)構(gòu)的雙β-二酮有機(jī)配體H2L1、H2L2及它們的Zn、Cd、Ni、Mn、Cu、Co共十二種配合物的合成,解析了其中十種化合物的晶體結(jié)構(gòu)。詳細(xì)研究了雙酮及其配合物的單、雙光子熒光性質(zhì)(包括單光子吸收、發(fā)射光譜,雙光子激發(fā)

3、光譜、雙光子熒光光譜及雙光子吸收截面)?？疾炝巳軇?、末端基團(tuán)以及金屬離子不同對其單、雙光子熒光性質(zhì)的影響,并探索了部分化合物在雙光子生物顯影方面的應(yīng)用。
　　2、D-π-A型2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)與及光物理性質(zhì)
　　以2,2′:6′,2?-三吡啶為電子受體,苯乙烯基為共軛橋,設(shè)計(jì)合成出了D-π-A型吩噻嗪基的三聯(lián)吡啶衍生物L(fēng)。以其作為配體與過渡金屬進(jìn)行組裝得到了七種配合物,得到其中六種配合物

4、的晶體結(jié)構(gòu),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明配體有較好的平面性,有利于電子的離域,滿足光學(xué)材料的基本要求。配合物中金屬離子、陰離子的不同,對配合物的構(gòu)型、光學(xué)性質(zhì)有很大的影響。Zn和Cd這類具有d10結(jié)構(gòu)金屬有利于配合物的非線性光學(xué)效應(yīng)增強(qiáng),陰離子為I、SCN時(shí)得到的配合物6和7呈現(xiàn)出更好的非線性光學(xué)性質(zhì)。
　　3、吩噻嗪丙烯酸及其有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)與光物理性質(zhì)
　　報(bào)道了吩噻嗪丙烯酸及其有機(jī)錫化合物的合成、表征,對它們的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了解

5、析。熱分析結(jié)果表明有機(jī)錫化合物的熱穩(wěn)定性較配體好;2在有機(jī)溶劑中的溶解性明顯改善。2的雙光子吸收截面明顯增大,主要是由于分子內(nèi)配體含量增加,除此之外,吩噻嗪丙烯酸配體與Sn配位后,增加了分子內(nèi)的電荷轉(zhuǎn)移,也會(huì)增強(qiáng)非線性光學(xué)效應(yīng)。
　　4、雙β-二酮的衍生物的合成、表征與光物理性質(zhì)
　　報(bào)道了三種雙β-二酮化合物的衍生物的合成與表征?；衔?和2發(fā)藍(lán)光,呈現(xiàn)中等大小的雙光子吸收截面?；衔?發(fā)射紅光且具有較大的雙光子吸收截面。