喹喔啉衍生物配體及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、喹喔啉類衍生物因其獨特的雜環(huán)結(jié)構(gòu)使而具有一定的生物活性，在農(nóng)藥、飼料、抗菌和發(fā)光材料等領域有著廣泛的應用。也可作為有機配體與許多金屬離子自組裝而形成結(jié)構(gòu)新穎，功能獨特的配合物，應用于有機半導體材料、超分子受體等方面。本論文主要合成了兩種結(jié)構(gòu)新穎的含喹喔啉類衍生物的氮雜環(huán)配體:N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉(L1)和N,N'-二芐基-2，3-二胺基喹喔啉(L2)，利用這些配體合成了四種結(jié)構(gòu)新穎的配合物以及一個喹喔啉咪唑鎓鹽，并對

2、其進行了表征與性質(zhì)研究。主要結(jié)果如下:
　　以2，3-二氯喹喔啉為原料，合成了N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉配體(L1)，通過揮發(fā)法制備了N，N'-二異丁基-2，3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉鈷配合物(1)和N，N'-二異丁基-2，3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉銅配合物(2)，并通過X射線單晶衍射測定了其晶體結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)分析表明配合物(1)為正交晶系，空間群:Pbca，其晶胞參數(shù)為:a=1.4082(3) nm，b

3、=1.4628(3) nm，c=1.7970(4) nm，α=β=γ=90.00°; V=3.7017(14) nm3，Z=8。配合物(2)屬于正交晶系，空間群:Pbca，晶胞參數(shù):a=1.4082(3) nm，b=1.4648(3) nm，c=1.7969(4) nm，α=γ=90.00°，β=93.39°; V=3.7065(14) nm3，Z=8。在配合物(1)和配合物(2)結(jié)構(gòu)中每個金屬原子以四配位的形式分別與2個Cl原子和來自

4、配體的2個N原子配位，形成了一個扭曲的四面體結(jié)構(gòu)。另外它們在熱穩(wěn)定方面的特殊性質(zhì)說明可以作為耐高溫材料。
　　以N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉(L1)為配體，制備了N,N'-二異丁基-2，3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉鋅配合物(3)，并通過X射線單晶衍射測定了其晶體結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)分析表明配合物(3)為正交晶系，空間群:Pbca，其晶胞參數(shù)為:a=1.4082(3) nm,b=1.4648(3) nm,c=1.7969(

5、4) nm,α=β=γ=90.00°;V=3.7065(14) nm3，Z=8。表明配合物(3)金屬中心也是一個四配位結(jié)構(gòu)。值得注意的是在配位過程中，配體中吡嗪環(huán)內(nèi)的C=N發(fā)生了共軛轉(zhuǎn)移，主要是因為金屬原子的作用，形成了一個五元環(huán)，使得環(huán)外能級變低，電子發(fā)生了重排。還測得了其在熒光方面的性質(zhì)，表明它是一種良好的熒光材料。還以N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉(L1)為前驅(qū)體，合成了1，3-二異丁基-喹喔啉[2，3-d]咪唑六氟磷酸

6、鎓鹽(4)，以及5，6-二羧酸吡嗪并咪唑(5)，并對其進行了表征。
　　合成了另一個結(jié)構(gòu)新穎的配體N，N'-二芐基-2，3-二胺基喹喔啉(L2)，通過X單晶衍射測定了其晶體結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)分析表明配體(L2)為單斜晶系，空間群:P21/c，其晶胞參數(shù)為:a=0.9875(3) nm，b=1.6948(3) nm，c=2.2051(4) nm，α=γ=90.00°，β=99.00°;V=3.6410(12) nm3，Z=8。制備了N,