基于甜菜堿的超分子設(shè)計(jì)合成與研究.pdf

1、由金屬一有機(jī)配位鍵所連接的配位聚合物是超分子化學(xué)的一個(gè)重要分支.與其它類型的超分子化合物相比,配位聚合物具有顯著的特點(diǎn):通過對(duì)配位節(jié)點(diǎn)(金屬離子)和配體的選擇可以理性地設(shè)計(jì)和合成具有預(yù)期結(jié)構(gòu)和功能的配合物.此外,分子間的非鍵相互作用如氫鍵、π-π堆積等可以對(duì)所形成超分子化合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)產(chǎn)生重要影響.本研究中合成得到的兩個(gè)具有萘環(huán)和吡啶環(huán)的甜菜堿類衍生物即1,4-二(4-羧基吡啶基)甲基萘(L1)和1,4-二(3-羧基吡啶基)甲基萘(L2

2、),具有三個(gè)顯著的特點(diǎn):(1)每個(gè)配體分子都具有兩個(gè)親水的羧基,是良好的氫鍵受體；(2)每個(gè)配體分子都擁有三個(gè)芳香環(huán),使得配位聚合物在構(gòu)造過程中很容易形成π-π堆積作用；(3)由于羧基及氮正離子的存在,配體分子中吡啶環(huán)上的氫原子酸性較強(qiáng),是較好的氫鍵給體.將L1和L2與各種金屬鹽作用,得到了十二種金屬配位聚合物,并對(duì)其用紅外光譜和單晶X-射線衍射結(jié)構(gòu)分析方法進(jìn)行了表征.結(jié)構(gòu)分析表明:(1)羧酸銀配合物具有豐富的配位模式,這些配位模式集中

3、地體現(xiàn)在配合物2中；而配合物3中出現(xiàn)的羧基對(duì)Ag(Ⅰ)中心原子的螯合配位模式,尚未見文獻(xiàn)報(bào)道；配合物4中配體分子對(duì)Ag(Ⅰ)中心原子的μ<,5>橋聯(lián)配位模式也是罕見而新穎的.(2)配體Ll在與Cu(Ⅱ)中心原子形成的配合物5和6中通過氫鍵形成了對(duì)NO<'-><,3>和CIO<,-><,4>:陰離子的識(shí)別.(3)含Cl<'->陰離子的配合物中Cl<'->離子都參與配位,由于Cl<'->離子占據(jù)了配位位置,配合物無法成環(huán),而是形成了不同拓?fù)?/p>