版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、分子識別是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容之一,它包括對中性分子、陽離子和陰離子的識別。其中陰離子識別較前者發(fā)展相對遲緩,亟待豐富和發(fā)展新型識別體系。一般的陰離子傳感器主要包括信號報告團(發(fā)色團)和識別結(jié)合基團,陰離子與活潑氫容易形成氫鍵,應(yīng)用氫鍵識別陰離子是設(shè)計陰離子受體的重要方向之一。本文選擇釕多吡啶作為陰離子識別劑的發(fā)色團,以雙功能配體2,2’-聯(lián)咪嘩(H<,2>biim)和2,2’-苯并聯(lián)咪唑(H<,2>bbim)為剛離子的作用點,合成
2、了六種陰離子的識別劑,它們能夠選擇性與乙酸根、氟離子作用,并能用“肉眼”加以區(qū)別。傘文共分為七章: 第一章簡單介紹了陰離子傳感器的研究背景以及2,2’-聯(lián)咪唑和2,2’-苯并聯(lián)咪唑配合物的氫鍵組裝的現(xiàn)狀,并提出該論文選題依據(jù)和研究思路。 第二章研究了陰離子識別劑[Ru(bpy)<,2>(H<,2>biim)](PF<,6>)2(Ⅰ)與各種陰離子之間的選擇性作用。發(fā)現(xiàn)配合物Ⅰ與Cl<'->,Br,I<'->,NO<,3><
3、'->,HSO<,4><'->,H<,2>PO<,4><'->陰離子之間存在氫鍵作用。OAc<'->陰離子與Ⅰ作用,由于強的氫鍵作用使H<,2>biim上的一個H轉(zhuǎn)移到OAc<'->上,使Ⅰ脫去一個質(zhì)子,形成{[Ru(bpy)<,2>(H<,2>biim)]·OAc)結(jié)合體,溶液顏色由黃色變?yōu)槌茸厣?,量化計算表明質(zhì)子轉(zhuǎn)移后形成的結(jié)合體較穩(wěn)定。同時還得到了脫去一個質(zhì)子的化合物[Ru(bpy)<,2>(Hbiim)]·N<,3>·H<,2>
4、O(1a)的晶體結(jié)構(gòu),它能夠通過氫鍵自組裝成二聚結(jié)構(gòu)。由于F<'->能形成非常穩(wěn)定的HF<,2><'->,Ⅰ逐步脫去兩個質(zhì)子,溶液顏色由黃色變?yōu)樽仙R虼?,它是一種可以簡單用“裸眼”檢測識別陰離子的識別劑。最后對Ⅰ、脫去一個質(zhì)子及脫去兩個質(zhì)子三種狀態(tài)的配合物做了理論光譜計算,簡單闡述了光譜變化的原因。 第三章以[Ru(bpy)<,2>]<'2+>為發(fā)色團,氫鍵接受體則選擇2,2’-苯并聯(lián)咪唑(H<,2>bbim),合成了[Ru(
5、bpy)<,2>(H<,2>bbim)](PF<,6>)<,2>(Ⅱ),并且研究了它與陰離子之間的選擇性作用。和配合物Ⅰ 相比,它有較小的pK<,a>,酸性增強,加入OAc<'->和F<'->都可以使H<,2>bbim逐步脫去兩個質(zhì)子,溶液顏色由黃色變?yōu)槌茸厣詈笞優(yōu)樽仙?,分別對應(yīng)的是脫去一個及兩個質(zhì)子的顏色變化,這些過程均可用肉眼加以區(qū)別,因此Ⅱ可作為陰離子的識別劑。去質(zhì)子不但和陰離子的堿性有關(guān),和它們之間的氫鍵強弱也有密切關(guān)
6、系。脫去質(zhì)子后配合物[Ru(bpy)<,2>(bbim)]·CH<,3>OH·H<,2>O(3a)與不同酸強度的羧酸作用,顯示不同顏色,可以用作檢驗HOAc、 CCl<,3>COOH和 CF<,3>COOH 的色度計。另外還得到了[Ru(bpy)<,2>(H<,2>bbim)]<,2>Cl<,2>(OAc)<,2>·(HOAc)·12H<,2>O (2a) [Ru(bpy)<,2>(H<,2>bbim)](CCl<,3>CO<,2>)<
7、,2>·2H<,2>O(4a)和[Ru(bpy)<,2>(H<,2>bbim)](CF<,3>CO<,2>)<,2>·4H<,2>O(5a)的晶體結(jié)構(gòu),研究了Ⅱ與羧酸根在固體狀態(tài)下的氫鍵作用情況。上述研究表明,可通過陰離子的調(diào)控——分步脫質(zhì)子,得到金屬-Hbbim或金屬-bbim配合物,為構(gòu)筑以Hbbim<'->或bbim<'2->橋連的雙核或多核的配合物提供新的方法。最后用量化計算方法分析Ⅱ、脫去一個質(zhì)子及脫去兩個質(zhì)子三種狀態(tài)的配合物
8、光譜,簡單闡述了光譜變化的原因。 第四章以phen為輔助配體,以[Ru(phen)<,2>]<'2+>為發(fā)色團,合成了[Ru(phen)<,2>(H<,2>biim)](PF<,6>)<,2>(Ⅲ)、[Ru(phen)<,2>(H<,2>bbim)](PF<,6>)<,2>(Ⅳ)兩種配合物,通過研究發(fā)現(xiàn)這兩種化合物也可以作為陰離子傳感器,可以“裸眼”觀察顏色的變化,尤其對OAc<'->和F<'->有很好的識別作用。但是由于采用了
9、共軛程度更大的鰲合配體phen,吸電子能力增強,導(dǎo)致它們與陰離子的作用能力有所削弱。但作用情況與化合物Ⅰ和Ⅱ基本相同。 第五章以[Ru(tpa)]<'2+>(tpa表示三(2-吡啶甲基)胺)為輔助配體,合成了[Ru(tpa)(H<,2>biim)]·(ClO<,4>)<,2>(Ⅴ)和[Ru(tpa)(H<,2>bbim)]·(ClO<,4>)<,2>(Ⅵ)兩種配合物,并且測定了它們的晶體結(jié)構(gòu),通過理論計算對紫外光譜進行指認(rèn),可見
10、區(qū)的光譜主要是Ru到tpa和H<,2>biim(H<,2>bbim)的MLCT躍遷。隨后研究了配合物Ⅴ和Ⅵ與陰離子之間的選擇性作用。OAc<'->的加入可以使Ⅴ和Ⅵ脫去一個質(zhì)子,紫外光譜紅移,理論計算表明脫去質(zhì)子后HOMO軌道逐漸由金屬釕移向H<,2>biim(H<,2>bbim),而LUMO軌道則由H<,2>biim(H<,2>bbim)移向tpa,可見區(qū)的光譜躍遷發(fā)生變化,為Ru到tpa的MLCT躍遷和配體問的LL躍遷。而F<'->
11、的加入可以使Ⅴ和Ⅵ逐步脫去兩個質(zhì)子,可見區(qū)的光譜也歸屬為Ru到tpa的MLCT躍遷和配體問的LL躍遷。它們的理論模擬光譜和實驗譜圖相吻合。另外還得到了[Ru(tpa)(H<,2>biim)]·(ClO<,4>) (CCl<,3>COO)·H<,2>O (6a) 和[Ru(tpa)(Hbiim)]<,3>·(ClO<,4>)<,3>·5.5H<,2>O·MeOH(7a)的晶體結(jié)構(gòu),研究了它們在固體狀態(tài)的氫鍵作用。 第六章以[Ru<
12、'11>(H<,2>biim)<,3>]<'2+/3+>和均苯三甲酸為結(jié)構(gòu)基元,通過氫鍵作用構(gòu)筑了具有納米級孔洞的三維配合物[Ru<'Ⅲ>(H<,2>biim)<,3>](btc)·DMF·6H<,2>O(8a)以及具有二維結(jié)構(gòu)的配合物[Ru<'Ⅱ>(H<,2>biim)<,3>](Hbtc)(9a)。配合物8a以[Ru<'Ⅲ>(H<,2>biim)<,3>]<'3+>和均苯三甲酸為節(jié)點通過氫鍵作用形成了一個(10,3)-b網(wǎng)三維結(jié)構(gòu),
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 聯(lián)咪唑類配合物的超分子構(gòu)筑.pdf
- 基于釕聯(lián)咪唑配合物的氫鍵超分子構(gòu)筑及氫鍵輔助的氧化還原反應(yīng)研究.pdf
- 有機金屬配合物為中性載體的陰離子選擇性電極研究.pdf
- 雜環(huán)金屬配合物及Schiff堿金屬配合物中性載體陰離子選擇性電極研究.pdf
- 二茂鐵金屬配合物及Schiff堿金屬配合物中性載體陰離子選擇性電極研究.pdf
- 芳香和咪唑類羧酸配合物的構(gòu)筑及性能研究.pdf
- 咪唑類離子液體在萃取分離中的選擇性研究.pdf
- 功能性釕配合物及高分子釕配合物的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf
- 聯(lián)咪唑類金屬配合物的合成、表征及其與DNA作用的研究.pdf
- 氰根橋聯(lián)的超分子配合物.pdf
- 雙核、單核Schiff堿金屬配合物和有機錫金屬配合物中性載體陰離子選擇性電極研究.pdf
- 對稱和不對稱有機金屬配合物為中性載體陰離子選擇性電極研究.pdf
- 新型中性載體陰離子選擇性電極的研究.pdf
- 基于柔性二咪唑類配體構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf
- 咪唑類離子液體選擇性電極的制備及其活度系數(shù)研究.pdf
- 羧酸及苯并咪唑配合物的超分子自組裝、表征及性能研究.pdf
- 橋聯(lián)多核及超分子配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf
- 基于多羧酸超分子配合物的構(gòu)筑與結(jié)構(gòu)研究.pdf
- 含Ir(Ⅲ)配合物金屬-有機超分子的可控構(gòu)筑及性能研究.pdf
- 新型配合物敏感載體PVC膜離子選擇性電極的構(gòu)建及表征.pdf
評論
0/150
提交評論