多升溫速率等溫法及聚酰亞胺熱分解動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、本文簡(jiǎn)要概述了熱分析及其熱分析動(dòng)力學(xué)的情況，介紹了用熱分析動(dòng)力學(xué)方法研究固相熱分解反應(yīng)的一些處理方法，并對(duì)熱分析動(dòng)力學(xué)在聚合物研究中的應(yīng)用作了簡(jiǎn)要的綜述。本文創(chuàng)新成果之一是提出多升溫速率等溫法。該法是一種比較簡(jiǎn)便地判定機(jī)理函數(shù)的新方法，用多升溫速率等溫法結(jié)合31種機(jī)理函數(shù)，判斷可能的機(jī)理函數(shù) ；用迭代的等轉(zhuǎn)化率法求出較為可靠的活化能 ；在活化能 和機(jī)理函數(shù) 的基礎(chǔ)上計(jì)算出指前因子A。此方法的主要特點(diǎn)如下：1. 動(dòng)力學(xué)“三因子”中機(jī)理

2、函數(shù)的判定和活化能 的求取分離開來，也就是在機(jī)理函數(shù)的求取中不會(huì)因?yàn)?值的求取誤差而受到影響；2. 在機(jī)理函數(shù)的求取中沒有引入任何積微分誤差，從而提高了計(jì)算結(jié)果的準(zhǔn)確性。在自編的計(jì)算機(jī)程序的基礎(chǔ)上，用多升溫速率等溫法求取經(jīng)典樣品一水草酸鈣脫水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)三因子，即反應(yīng)機(jī)理函數(shù) 、活化能 和指前因子A。結(jié)果表明，該方法所得的結(jié)果與文獻(xiàn)值相吻合，由此我們可以認(rèn)為該法可行合理，結(jié)果可靠，重現(xiàn)性好。同時(shí)我們還用此方法對(duì)草酸鹽二水草酸鈷和二水