分子印跡微球的制備及其在HPLC中的應(yīng)用研究.pdf

1、雙酚A(bisphenol A,BPA)是一種內(nèi)分泌干擾物,在極低濃度下仍可對生物體和人體產(chǎn)生危害。由于BPA在工業(yè)上廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂,而許多食品飲料的包裝材料中都用到聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂,因此BPA極易污染食品和飲料。復(fù)雜的樣品基質(zhì)會影響B(tài)PA的檢測,因此急需一種能夠從復(fù)雜的生物樣品中選擇性識別、快速定量檢測BPA的材料。
　　分子印跡技術(shù)是一種制備對目標分子即模板分子有特異性吸附能力的聚合物的技術(shù)。由于其聚合產(chǎn)物

2、分子印跡聚合物具有預(yù)定性、識別性和實用性等優(yōu)點,已廣泛應(yīng)用于色譜分離、仿生傳感器、固相萃取以及化學(xué)催化等方面。
　　分子印跡聚合物(molecularly imprinting polymers,MIPs)的合成方法眾多,其中形態(tài)規(guī)律的MIPs微球在色譜分離和檢測等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。沉淀聚合是一種較新的分子印跡聚合方法,不需在反應(yīng)體系中另外加入穩(wěn)定劑,組分簡單,便于操作,得到的聚合物微球表面干凈,后處理方便,聚合物產(chǎn)率高。但是

3、普通的沉淀聚合致孔劑的使用量較大,容易造成環(huán)境污染和成本的提高。本論文以環(huán)境雌激素中的BPA為模板分子,建立了一種全新的溶劑改良沉淀聚合方法,系統(tǒng)探討了聚合條件對MIPs微球形態(tài)和吸附性能的影響。結(jié)果顯示:致孔劑對聚合產(chǎn)物的形狀、粒徑以及分散度的影響最大。以甲苯和烷烴的混合溶劑為致孔劑時,烷烴的碳原子數(shù)和致孔劑的溶解度參數(shù)是影響微球形態(tài)的重要因素。以甲苯:液體石蠟=3:2為致孔劑時可得到粒徑為2~3μm的單分散聚合微球。模板和功能單體不

4、影響微球的形成但與聚合產(chǎn)物的吸附性能有關(guān)。反應(yīng)溫度、攪拌以及反應(yīng)體系總體積的變化都會影響聚合產(chǎn)物的吸附能力。本實驗中溶劑改良沉淀聚合法的最佳合成條件為:5mL甲苯與液體石蠟的混合溶液為致孔劑(V:V=3:2),2mmol模板,12mmol4-vp為功能單體,3mLEGDMA為交聯(lián)劑,40mgAIBN為引發(fā)劑,4℃時紫外光引發(fā)聚合。
　　以篩選出來的具有最佳印跡效果的MIPs微球作為高效液相色譜的固定相,對多種生物樣品中的BPA進行

5、分析檢測。最佳流動相條件為:前10min以乙腈為流動相,后20min以95:5的乙腈和甲醇混合溶劑為流動相,梯度洗脫。在優(yōu)化后的最佳色譜條件下,BPA檢測的線性范圍在5~50μmol/L,r2=0.9994,日間日內(nèi)精密度均小于2.7％,最低檢測限為1μmol/L。20μmol/L的牛奶、血漿、烏雞、帶魚、豬瘦肉、飼料和蝦仁樣品的回收率在71.12%~83.25%之間,RSD均小于5.2%;5~40μmol/L的飼料和血漿樣品的回收率在