基于聚合物及陰離子表面活性劑的材料組裝合成.pdf

1、南開大學(xué)博士學(xué)位論文基于聚合物及陰離子表面活性劑的材料組裝合成姓名：李麗穎申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：陳鐵紅20080501中文摘要孔結(jié)構(gòu)，對(duì)比相同實(shí)驗(yàn)條件下利用聚谷氨酸鈉作為模板得到微孔二氧化硅的結(jié)果，進(jìn)一步說(shuō)明聚谷氨酸鈉的剛性二級(jí)結(jié)構(gòu)是制造微孔結(jié)構(gòu)的模板。此外，在合成PAA／Si02復(fù)合納米球的體系中，加入不同量的有機(jī)溶劑THF能夠?qū)?fù)合球的形貌產(chǎn)生影響。在合成PAA／Si02復(fù)合納米球的體系中，通過(guò)引入陰離子表面活性

2、劑SarNa控制合成了超微孔結(jié)構(gòu)二氧化硅，BET表面積761m2／g，孔體積057cm3／g，通過(guò)MP方法計(jì)算得到孔徑為1211IIl。3設(shè)計(jì)合成雙親性嵌段共聚物聚乙二醇聚L苯丙氨酸，利用固體NMR技術(shù)研究其相分離結(jié)構(gòu)、構(gòu)像、結(jié)晶性及微區(qū)分子運(yùn)動(dòng)。通過(guò)1HCRAMPS和13CCPMASTOSS固體高分辨NMR實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)隨多肽鏈長(zhǎng)的減小，嵌段共聚物中的多肽鏈的伍一螺旋構(gòu)象逐漸減少，無(wú)定形的多肽結(jié)構(gòu)增加，同時(shí)PEG的結(jié)晶度逐漸增加。采用1H偶

3、極濾波自旋擴(kuò)散NMR實(shí)驗(yàn)測(cè)定了不同多肽鏈長(zhǎng)下的嵌段共聚物中的PEG非晶區(qū)的相區(qū)尺寸。發(fā)現(xiàn)隨著肽鏈長(zhǎng)的減小，PEG由于結(jié)晶度的提高使非晶區(qū)的相區(qū)尺寸明顯減小。綜合采用偶極濾波、雙量子濾波、2DWISE和2DLGCP多種固體NMR實(shí)驗(yàn)技術(shù)詳細(xì)研究了嵌段共聚物中的多肽鏈及PEG鏈段的分子運(yùn)動(dòng)特性。發(fā)現(xiàn)在嵌段共聚物中的多肽鏈段由于有a螺旋構(gòu)象的存在而非常剛性，但也有很少量靠近嵌段點(diǎn)附近的氨基酸受PEG影響而運(yùn)動(dòng)較快。非晶區(qū)PEG本身運(yùn)動(dòng)很快，但

4、也發(fā)現(xiàn)少量的嵌段點(diǎn)附近的PEG受嵌段多肽的影響而變得較剛性。4利用蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝方法(EvaporationInducedSelfAssembly，EISA)，分別以聚氨基酸聚了谷氨酸芐酯(PBLG)和聚乙二醇聚L廣苯丙氨酸(PEG45bPhen)為模板，以硅烷偶聯(lián)劑苯氨甲基三乙氧基硅烷(AMTS)和正硅酸乙酯(TEoS)為硅源，通過(guò)氨基酸側(cè)鏈苯環(huán)與AMTS分子苯環(huán)之間的7【一7c堆積作用，合成了微TL氧化硅材料。當(dāng)嵌段共聚物PEG45

5、bPhc中苯丙氨酸鏈段較長(zhǎng)時(shí)(n50)，能夠?qū)Χ趸璧男蚊财鸬胶芎玫目刂谱饔?，得到了大小均一，分散性很好的梭形聚合物／氧化硅?fù)合材料，這種梭形的粒子的長(zhǎng)約8岬、中間部位寬約16ftm。5利用工業(yè)中廣泛應(yīng)用的無(wú)毒、低成本、可生物降解的含有氨基酸結(jié)構(gòu)的陰離子表面活性劑N一?；榛“彼徕c(SarNa)作為添加劑，分別在水、乙醇、乙醇一水二元體系中，在室溫的條件下合成碳酸鈣。在水體系中得到球霰石空心球；在乙醇體系中得到球形無(wú)定形碳酸鈣；