新型貴金屬配合物的電致化學(xué)發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬有機(jī)配合物的ECL性能是目前研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域，尤其是聯(lián)吡啶釘?shù)腅CL機(jī)理及應(yīng)用已經(jīng)得到了廣泛而深入的研究。金屬銥配合物由于與聯(lián)吡啶釕配合物具有相似的基態(tài)和激發(fā)態(tài)氧化還原電位，所以關(guān)于它們的ECL性能的理論及應(yīng)用研究也很多。然而，這些昂貴試劑在分析應(yīng)用中不斷消耗會(huì)帶來(lái)分析成本高、環(huán)境污染和實(shí)驗(yàn)裝置復(fù)雜等問(wèn)題，使它的應(yīng)用受到限制。因此，此類ECL試劑的固定化研究引起人們的極大關(guān)注。在這個(gè)背景下，本文開(kāi)展了如下工作： 1.依照文

2、獻(xiàn)合成了一種多聯(lián)吡啶釕配合物(bpy)2Ru(phenNH2)(PF6)2，bpy為2,2'-聯(lián)吡啶，phenNH2為5-氨基-1，10-鄰菲羅啉，并用紫外光譜、熒光光譜對(duì)其進(jìn)行了表征。在0.1mol/LTBAPF6，5mmol/L的(bpy)2Ru(phenNH2)(PF6)2乙腈溶液中，使用循環(huán)伏安法將該配合物氧化電聚合到了玻碳電極表面。以三丙胺為共反應(yīng)物，發(fā)現(xiàn)在乙腈或水溶液中，其ECL性能均較為穩(wěn)定。 2.研究了一種不溶于

3、水的配合物(pq)2Ir(N-phMA)的固相ECL性能，pq為2-苯基喹啉，N-phMA為N-苯基丙烯酰胺。在玻碳電極表面制備了MWNTs/(pq)2Ir(N-phMA)膜，MWNTs/Ru(bpy)32+膜和(pq)2Ir(N-phMA)膜。在水溶液中，以三丙胺為共反應(yīng)物，只有MWNTs/(pq)2Ir(N-phMA)膜可以得到穩(wěn)定的ECL信號(hào)。 3.合成了一種多聯(lián)吡啶釕配合物(bpy)2Ru(phenCl4)(PF6)2，

4、bpy為2,2'-聯(lián)吡啶，phenCl4為3，4，7,8一四氯-1，10-鄰菲羅啉，并用元素分析、紅外光譜、核磁共振譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。此化合物在紫外和可見(jiàn)光區(qū)都有吸收，在可見(jiàn)光區(qū)的最大吸收波長(zhǎng)是440nm，這是典型的金屬到配體(MLCT)的躍遷。其光致發(fā)光性能也顯示出MLCT遷移特征，并且隨溶劑不同，其最大發(fā)射波長(zhǎng)從630nm變化到649nm。值得注意的是，此配合物的電致化學(xué)發(fā)光性能受pH影響不大，這與傳統(tǒng)的隨pH增大電致化學(xué)發(fā)光強(qiáng)