新型金屬配合物的電致化學發(fā)光分析研究.pdf

1、電致化學發(fā)光(簡寫成ECL)的機理及分析應用已經得到了廣泛的關注。作為一種檢測方法，通過電化學反應產生光信號，ECL具有較高的靈敏度。聯(lián)吡啶釕及其衍生物是目前研究最多的電致化學發(fā)光物質。然而這些昂貴試劑在分析應用中不斷被消耗會導致分析成本變高的問題，使它們的應用受到限制。所以此類ECL試劑的固定化研究引起了人們的極大興趣。例如聯(lián)吡啶釕采用的固定化方法有:Langmuir-Blodgget、自組裝、聚合、溶膠-凝膠法等等，但大多數釕配合物

2、本身是水溶性的，固定化之后的靈敏度和檢測限均不是特別理想。由于金屬銥配合物與聯(lián)吡啶釕配合物具有相似的基態(tài)、激發(fā)態(tài)氧化還原電位，且許多金屬銥配合物本身具有水不溶性，因此，研究金屬銥配合物的固定化及其應用意義比較大。在這個背景下，本文展開了如下的工作:
　　 1.多壁碳納米管/聚乙烯醇/(Pq)2Ir(N-phMA)修飾電極的研制。改進了碳納米管在水溶液中的分散方法，引入了聚乙烯醇(PVA)作為分散劑，采用滴涂法制備出多壁碳納米管/

3、聚乙烯醇/(Pq)2Ir(N-phMA)修飾電極。以三丙胺為共反應物，通過對碳納米管的量、銥配合物的濃度、修飾劑的用量、掃描速率、酸度等條件的優(yōu)化，使得修飾電極達到最佳的發(fā)光效率。
　　 2.論文首次報道了NH4+作為共反應物，在(Pq)2Ir(N-pbMA)電致化學發(fā)光中參與發(fā)光過程，并能夠被靈敏的檢測。研究了NH4+作為共反應物參與反應的機理問題，用修飾電極檢測了一系列的氨基酸和其它的共反應物，并概括總結了芳香胺，脂肪族胺和

4、無機銨的發(fā)光規(guī)律。肉類在腐敗過程中產生氨氣，并且隨著放置時間的增加，釋放的氨氣也越多。本課題對樣品產生的氣體進行了采集，對氣體樣品中的氨氣進行測定，從而對肉類的新鮮程度進行判斷。
　　 3.合成了一種多聯(lián)吡啶釕配合物(bPY)2Ru(phenCl4)(PF6)2，并用元素分析、紅外光譜、核磁共振譜對其結構進行了表征。此化合物在紫外和可見光區(qū)都有吸收，在可見光區(qū)的最大吸收波長是440nm，這是典型的金屬到配體(MLCT)的躍遷，其