簡(jiǎn)介：1本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義金屬有機(jī)骨架化合物MOFS是由含氧、氮等的多齒有機(jī)配體大多是芳香多酸或多堿與過渡金屬離子自組裝而成的配位聚合物。TOMIC在20世紀(jì)60年代中期報(bào)道的新型固體材料即可看作是MOFS的雛形。在隨后的幾十年中科學(xué)家對(duì)MOFS的研究主要致力于其熱力學(xué)穩(wěn)定性的改善和孔隙率的提高在實(shí)際應(yīng)用方面沒有大的突破。直到20世紀(jì)90年代以新型陽離子、陰離子及中性配體形成的孔隙率高、孔結(jié)構(gòu)可控、比表面積大、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、制備過程簡(jiǎn)單的MOFS材料才被大量合成出來。其中金屬陽離子在MOFS骨架中的作用一方面是作為結(jié)點(diǎn)提供骨架的中樞另一方面是在中樞中形成分支從而增強(qiáng)MOFS的物理性質(zhì)如多孔性和手性。這類材料的比表面積遠(yuǎn)大于相似孔道的分子篩而且能夠在去除孔道中的溶劑分子后仍然保持骨架的完整性。因此MOFS具有許多潛在的特殊性能在新型功能材料如選擇性催化、分子識(shí)別、可逆性主客體分子離子交換、超高純度分離、生物傳導(dǎo)材料、光電材料、磁性材料和芯片等新材料開發(fā)中顯示出誘人的應(yīng)用前景給多孔材料科學(xué)帶來了新的曙光。隨著工業(yè)的發(fā)展和人們物質(zhì)生活水平的提高人類對(duì)能源的需求與日俱增。由于近幾十年來使用的能源主要來自化石燃料其使用不可避免地會(huì)污染環(huán)境再加上其儲(chǔ)量有限因此尋找可再生的綠色能源迫在眉睫。氫能作為一種儲(chǔ)量豐富、來源廣泛、能量密度高的綠色能源及能源載體正引起人們的廣泛關(guān)注。MOFS作為新型儲(chǔ)氫材料是最近10來年才被報(bào)道的與傳統(tǒng)儲(chǔ)氫方法材料相比，其最大的特點(diǎn)在于具有更大的比表面積。此外，因金屬有機(jī)框架具有純度高、結(jié)晶度高、成本低、能夠大批量生產(chǎn)、結(jié)構(gòu)可控等優(yōu)點(diǎn)在氣體存儲(chǔ)尤其是氫的存儲(chǔ)方面展示出廣闊的應(yīng)用前景國(guó)內(nèi)外研究者近年來對(duì)其進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)改性和理論計(jì)算方面的研究工作。3②培養(yǎng)化合物單晶，用于X射線衍射結(jié)構(gòu)分析，需要用多種分析方法和各類儀器，所以需要學(xué)習(xí)很多儀器使用知識(shí)和操作方法，從而進(jìn)行光譜表征和熱穩(wěn)定性測(cè)試，并要對(duì)其譜圖數(shù)據(jù)有著準(zhǔn)確的分析說明。三、研究的方法與技術(shù)路線1、研究方法①根據(jù)文獻(xiàn)中總結(jié)的合成方法和經(jīng)驗(yàn)，考慮比較各種方法制備鎂基金屬框架材料的優(yōu)缺點(diǎn)，找出最佳合成路線。②按照試驗(yàn)計(jì)劃，將鎂基與過渡金屬離子、稀土離子以及混合金屬離子等，在傳統(tǒng)的水熱、溶劑熱和溶劑擴(kuò)散等條件下，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物之間的配比、模板溶劑、PH值、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等來制備出目的產(chǎn)物鎂基金屬有機(jī)框架材料。③對(duì)制備所得的鎂基框架材料采用元素分析和紅外光譜，X射線等相關(guān)方法技術(shù)進(jìn)行理化性質(zhì)的分析。④有針對(duì)性的選擇其他配體的金屬有機(jī)框架材料，與其結(jié)構(gòu)進(jìn)行相關(guān)比較，得到相關(guān)比較結(jié)果的優(yōu)缺點(diǎn)。2、擬采取的技術(shù)路線本課題講采取以下研究線路，進(jìn)行課題的研究與探索“查找中外文獻(xiàn)→對(duì)所得到的文獻(xiàn)理論知識(shí)與研究歷史背景等資料進(jìn)行總結(jié)和歸納→通過研究分析，得出合成鎂基金屬有機(jī)框架的最優(yōu)方法→合成鎂基金屬有機(jī)框架材料→進(jìn)行材料結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)分析→總結(jié)得出研究成果→撰寫論文”這一合理研究路線實(shí)施本課題。四、研究的總體安排與進(jìn)度2010年10月2010年11月確定論文的研究課題，查閱相關(guān)文獻(xiàn)資料，了解選題的背景與意義，明確研究方向；2010年11月2010年12月深入熟悉課題研究的主要內(nèi)容、需解決的問題、研究的方法和技術(shù)路線，書寫任務(wù)書，對(duì)文獻(xiàn)進(jìn)行整理及學(xué)生開題；

簡(jiǎn)介：（20屆）屆）本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究THESYNTHESESSTRUCTURESOFLIGHTWEIGHTMGBASEDMETALGANICFRAMEWKMATERIALS所在學(xué)院專業(yè)班級(jí)應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名學(xué)號(hào)指導(dǎo)教師職稱完成日期年月IITHESYNTHESESSTRUCTURESOFLIGHTWEIGHTMGBASEDMETALGANICFRAMEWKMATERIALSABSTRACT【ABSTRACT】WITHTHEDEVELOPMENTOFSCIENCEPEOPLEGRADUALLYFOUNDTONOVELCATIONICANIONICNEUTRALGANICLIGSTOFMMETALGANICFRAMEWKMOFSWHICHHAVEHIGHPOSITYCONTROLLABLEPESTRUCTURESURFACEAREACHEMICALSTABILITYSIMPLEPREPARATIONMOFSCANBEAPPLIEDINIVECATALYSISMOLECULARRECOGNITIONREVERSIBLEHOSTGUESTMOLECULESIONSEXCHANGEULTRAHIGHPURITYSEPARATIONBIOCONDUCTINGMATERIALOPTICALMATERIALSMAGICMATERIALSCHIPSOTHERNEWMATERIALSTHESYNTHESISOFNEWLIGHTWEIGHTMAGNESIUMBASEDMETALGANICFRAMEWKMATERIALSSTUDYOFTHEIRPROPERTIESAPPLICATIONSAREOFGREATSIGNIFICANCEFCRYSTALCHEMISTRYWESYNTHESIZEDAMAGNESIUMCOMPLEXME2NH22MG3ONH2BDC3H2O39H2OBYUSINGOFMAGNESIUMNITRATEHEXAHYDRATE2AMINOPPHTHALICACIDUNDERSOLVOTHERMALREACTIONTHISCOMPOUNDWASACTERIZEDBYINFRAREDSPECTROSCOPYFLUESCENCEMEASUREMENTSSINGLECRYSTALXRAYDIFFRACTIONSINGLECRYSTALXRAYDIFFRACTIONSHOWEDTHATTHEMAGNESIUMCOMPLEXCRYSTALBELONGSTOP63MMCSPACEGROUPUNITCELLPARAMETERSA14018111，B14018111，C17908915，Α90，Β90，Γ120，Z2，V3047743，F(xiàn)0001505，R103787WR205057?！綤EYWDS】METALGANICFRAMEWKMGBASEDCOMPLEXSYNTHESESCRYSTALSTRUCTURE

簡(jiǎn)介：文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究“生物大分子的功能不但取決于其一級(jí)結(jié)構(gòu)，而且取決于其空間結(jié)構(gòu)”紿人類的啟示之一就是“分子材料的性能不僅取決于構(gòu)件分子的性質(zhì)，也取決于分子的聚集的方式或分子聚集體的結(jié)構(gòu)”。研究構(gòu)件分子結(jié)構(gòu)對(duì)其聚集體結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能的影響規(guī)律，以期達(dá)到設(shè)計(jì)并合成具有預(yù)定的結(jié)構(gòu)、組成、性質(zhì)與功能的材料一直是材料制備與設(shè)計(jì)領(lǐng)域的挑戰(zhàn)。金屬有機(jī)骨架化合物MOFS是由含氧、氮等的多齒有機(jī)配體大多是芳香多酸或多堿與過渡金屬離子自組裝而成的配位聚合物。TOMIC在20世紀(jì)60年代中期報(bào)道的新型固體材料即可看作是MOFS的雛形。在隨后的幾十年中科學(xué)家對(duì)MOFS的研究主要致力于其熱力學(xué)穩(wěn)定性的改善和孔隙率的提高在實(shí)際應(yīng)用方面沒有大的突破。直到20世紀(jì)90年代以新型陽離子、陰離子及中性配體形成的具有孔隙率高、孔結(jié)構(gòu)可控、比表面積大、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、制備過程簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)的MOFS材料才被大量合成出來。其中金屬陽離子在MOFS骨架中的作用一方面是作為結(jié)點(diǎn)提供骨架的中樞另一方面是在中樞中形成分支從而增強(qiáng)MOFS的物理性質(zhì)如多孔性和手性。這類材料的比表面積遠(yuǎn)大于相似孔道的分子篩而且能夠在去除孔道中的溶劑分子后仍然保持骨架的完整性。因此MOFS具有許多潛在的特殊性能在新型功能材料，如選擇性催化、分子識(shí)別、可逆性主客體分子離子交換、超高純度分離、生物傳導(dǎo)材料、光電材料、磁性材料和芯片等新材料的開發(fā)中顯示出了誘人的應(yīng)用前景給多孔材料科學(xué)帶來了新的曙光。MOFS作為新型儲(chǔ)氫材料是最近10來年才被報(bào)道的用作儲(chǔ)氫材料的MOFS與通常的MOFS相比最大的特點(diǎn)在于具有更大的比表面積。YAGHI教授的課題組于1999年發(fā)布了具有儲(chǔ)氫功能、由有機(jī)酸和鋅離子合成的MOFS材料MOF25并于2003年首次公布了MOF25的儲(chǔ)氫性能測(cè)試結(jié)果。MOF25的結(jié)構(gòu)單元的直徑大約為18有效比表面積為25003000M2G密度約為306GCM3。通過改變MOF25的有機(jī)聯(lián)結(jié)體可以得到一系列網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的MOF25的類似化合物IRMOFSISETICULARMETALGANICFRAMEWK通過同時(shí)改變MOF25的金屬離子和有機(jī)聯(lián)結(jié)體可以得到一系列具有與MOF25類似結(jié)構(gòu)的微孔金屬有機(jī)配合物MMOMSMICROPOUSMETALGANICMATERIALS。因此類材料具有純度高、結(jié)晶度高、成本低、能夠大批量生產(chǎn)、結(jié)構(gòu)可控等優(yōu)點(diǎn)在氣體存儲(chǔ)尤其是氫的存儲(chǔ)方面展示出廣闊的應(yīng)用前景國(guó)內(nèi)外研究者近年來對(duì)其進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)改性和理論計(jì)算方面的研究工作。當(dāng)前對(duì)MOFS構(gòu)件分子的設(shè)計(jì)、構(gòu)建穩(wěn)定多孔的新MOFS方面進(jìn)行了卓有成效的工作，極大地豐富了絡(luò)合聚合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)了其在吸附、催化、光學(xué)、電磁等方面的一些非常規(guī)特性。特別輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究2參考文獻(xiàn)1YAGHIOM，OKEEFFEMOCKWIGNWETALRETICULARSYNTHESISTHEDESIGNOFNEWMATERIALSNATUREJ，2003，4237057142鄭倩，徐繪，崔元靖，錢國(guó)棟，有機(jī)金屬框架MOFS儲(chǔ)氫材料研究進(jìn)展J材料導(dǎo)報(bào)，2008年第22卷第11期1061103賴文忠，戈芳，李星國(guó)，儲(chǔ)氫材料的新載體金屬有機(jī)框架材料J大學(xué)化學(xué)，201034周元敬，楊明莉，武凱，鮮學(xué)福，金屬有機(jī)骨架MOFS多孔材料的孔結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)途徑J材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào)，200723073125傅向軍，廖家軒，鎂基儲(chǔ)氫材料的研究進(jìn)展C電子科技大學(xué)電子科學(xué)技術(shù)研究院第四屆學(xué)術(shù)會(huì)議論文集，2372396柏，黨東賓，朱潤(rùn)生多孔金屬有機(jī)框架的組裝與性能研究進(jìn)展J化學(xué)研究20069，第17卷，第3期7付嘉，李曉峰，趙立峰，孫淮，用分子模擬方法預(yù)測(cè)MOFS材料氫吸附的能力J計(jì)算機(jī)與應(yīng)用化學(xué)，200955455488徐忻，劉燕，田文卿，崔勇，八極結(jié)構(gòu)金屬有機(jī)硼聚合物非線性光學(xué)晶體材料研究進(jìn)展J科學(xué)通報(bào)，2009年第54卷第7期9819829王三躍，仲崇立，金屬有機(jī)骨架材料中甲烷吸附機(jī)理的密度泛函數(shù)理論研究J化學(xué)學(xué)報(bào)，2006年第64卷第23期2375237810CHUISSY，LOSMF，M_ANTJPH，ETALACHEMICALLYFUNCTIONALIZABLENANOPOUSMATERIALCU3TMA2H203SCIENCEJ1999，2831148115011KOSALME，SUSLICKKSMICROPOUSPPHYRINMETALLOPPHYRINMATERIALSJSOLIDSTATECHEMJ2000，152879812MIRCEADINCAJEFFREYRLONG，STRONGH2BINDINGIVEGASADSPTIONWITHINTHEMICROPOUSCODINATIONSOLIDMG3O2CC10H6CO23JJACSCOMMUNICATION，200561313ZHIYONGGUOGUANGHUALILIANGZHOUSHENQQUNSUYONGQIANLEISONGDANG14HONGJIEZHANG，MAGNESIUMBASED3DMETALGANICFRAMEWKEXHIBITINGHYDROGENSPTIONHYSTERESISJINGCHEM2009488069–8071

簡(jiǎn)介：開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究輕質(zhì)鎂基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義金屬有機(jī)骨架化合物MOFS是由含氧、氮等的多齒有機(jī)配體大多是芳香多酸或多堿與過渡金屬離子自組裝而成的配位聚合物。TOMIC在20世紀(jì)60年代中期報(bào)道的新型固體材料即可看作是MOFS的雛形。在隨后的幾十年中科學(xué)家對(duì)MOFS的研究主要致力于其熱力學(xué)穩(wěn)定性的改善和孔隙率的提高在實(shí)際應(yīng)用方面沒有大的突破。直到20世紀(jì)90年代以新型陽離子、陰離子及中性配體形成的孔隙率高、孔結(jié)構(gòu)可控、比表面積大、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、制備過程簡(jiǎn)單的MOFS材料才被大量合成出來。其中金屬陽離子在MOFS骨架中的作用一方面是作為結(jié)點(diǎn)提供骨架的中樞另一方面是在中樞中形成分支從而增強(qiáng)MOFS的物理性質(zhì)如多孔性和手性。這類材料的比表面積遠(yuǎn)大于相似孔道的分子篩而且能夠在去除孔道中的溶劑分子后仍然保持骨架的完整性。因此MOFS具有許多潛在的特殊性能在新型功能材料如選擇性催化、分子識(shí)別、可逆性主客體分子離子交換、超高純度分離、生物傳導(dǎo)材料、光電材料、磁性材料和芯片等新材料開發(fā)中顯示出誘人的應(yīng)用前景給多孔材料科學(xué)帶來了新的曙光。隨著工業(yè)的發(fā)展和人們物質(zhì)生活水平的提高人類對(duì)能源的需求與日俱增。由于近幾十年來使用的能源主要來自化石燃料其使用不可避免地會(huì)污染環(huán)境再加上其儲(chǔ)量有限因此尋找可再生的綠色能源迫在眉睫。氫能作為一種儲(chǔ)量豐富、來源廣泛、能量密度高的綠色能源及能源載體正引起人們的廣泛關(guān)注。MOFS作為新型儲(chǔ)氫材料是最近10來年才被報(bào)道的與傳統(tǒng)儲(chǔ)氫方法材料相比，其最大的特點(diǎn)在于具有更大的比表面積。此外，因金屬有機(jī)框架具有純度高、結(jié)晶度高、成本低、能夠大批量生產(chǎn)、結(jié)構(gòu)可控等優(yōu)點(diǎn)在氣體存儲(chǔ)尤其是氫的存儲(chǔ)方面展示出廣闊的應(yīng)用前景國(guó)內(nèi)外研究者近年來對(duì)其進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)改性和理論計(jì)算方面的研究工作。影響金屬有機(jī)框架儲(chǔ)氫能力，除了傳統(tǒng)因素，即孔徑大小及孔隙率、比表面積、等量吸收熱和有機(jī)鏈種類，與金屬有機(jī)框架所選配體的材料，所選配體的密度也有著緊密的聯(lián)系。鎂元素位于第二主族，相對(duì)分子質(zhì)量為243050，原子體積為1397CM3MOL。2005年，在MIRCEADINCA和JEFFREYRLONG的研究報(bào)告中指出，當(dāng)傳統(tǒng)金屬有機(jī)框架中的過渡金屬被鎂離子取代而得到新型MOF材料，此類新型MOFS材料保持擁有傳統(tǒng)孔隙度的同時(shí)，框架結(jié)構(gòu)變得更加開放，儲(chǔ)氫容量得到了明顯改善；此外，此類材料的合成工藝還適用于④有針對(duì)性的選擇其他配體的金屬有機(jī)框架材料，與其結(jié)構(gòu)進(jìn)行相關(guān)比較，得到相關(guān)比較結(jié)果的優(yōu)缺點(diǎn)。2、擬采取的技術(shù)路線本課題講采取以下研究線路，進(jìn)行課題的研究與探索“查找中外文獻(xiàn)→對(duì)所得到的文獻(xiàn)理論知識(shí)與研究歷史背景等資料進(jìn)行總結(jié)和歸納→通過研究分析，得出合成鎂基金屬有機(jī)框架的最優(yōu)方法→合成鎂基金屬有機(jī)框架材料→進(jìn)行材料結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)分析→總結(jié)得出研究成果→撰寫論文”這一合理研究路線實(shí)施本課題。四、研究的總體安排與進(jìn)度2010年10月2010年11月確定論文的研究課題，查閱相關(guān)文獻(xiàn)資料，了解選題的背景與意義，明確研究方向；2010年11月2010年12月深入熟悉課題研究的主要內(nèi)容、需解決的問題、研究的方法和技術(shù)路線，書寫任務(wù)書，對(duì)文獻(xiàn)進(jìn)行整理及學(xué)生開題；2011年1月2011年3月學(xué)生實(shí)驗(yàn)合成鎂基金屬有機(jī)框架材料，并研究其結(jié)構(gòu)、光譜、熱穩(wěn)定性，對(duì)合成的材料進(jìn)行相關(guān)性能的測(cè)試實(shí)驗(yàn)；2011年4月2011年5月學(xué)生論文書寫四月初擬寫初稿，然后對(duì)其進(jìn)行修改，四月末定最終論文稿；2011年5月2011年6月論文答辯。五、主要參考文獻(xiàn)1MIRCEADINCAJEFFREYRLONGSTRONGH2BINDINGIVEGASADSPTIONWITHINTHEMICROPOUSCODINATIONSOLIDMG3O2CC10H6CO23JAMCHEMSOC2005127937693772ZHIYONGGUOGUANGHUALILIANGZHOUSHENQQUNSUYONGQIANLEISONGDANGHONGJIEZHANGMAGNESIUMBASED3DMETALGANICFRAMEWKEXHIBITINGHYDROGENSPTIONHYSTERESISJINGCHEM2009488069–80713CHRISTOPHJANIAKJANAKVIETHMOFSMILSMECONCEPTSPROPERTIESAPPLICATIONSFPOUSCODINATIONWKSPCNSJNEWJCHEM2010342366–23884ARMILLWARDOMYAGHIMETALGANICFRAMEWKSWITHEXCEPTIONALLY

簡(jiǎn)介：文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究1金屬有機(jī)框架概述金屬有機(jī)框架（MOFS）材料是由含氧或氮的有機(jī)配體與過渡金屬連接而形成的網(wǎng)狀骨架結(jié)構(gòu)，具有特殊的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、內(nèi)部排列的規(guī)則性以及特定尺寸和形狀的孔道。但在化學(xué)性質(zhì)上，MOFS不同于無機(jī)分子篩，其孔道是由金屬和有機(jī)組分共同構(gòu)成的，對(duì)有機(jī)分子和有機(jī)反應(yīng)具有更大的活性和選擇性。而且，制備MOFS的金屬離子和有機(jī)配體的選擇范圍非常大，可以根據(jù)所需材料的性能，如孔道的尺寸和形狀等，選擇適宜的金屬離子以及具有特定官能團(tuán)和形狀的有機(jī)配體。MOFS主要是通過金屬離子和有機(jī)配體自組裝的方式，由金屬或金屬簇作為頂點(diǎn)，通過剛性的或半剛性的有機(jī)配體連接而成。由配位基團(tuán)包裹金屬離子而形成的小的結(jié)構(gòu)單元稱為次級(jí)結(jié)構(gòu)單元（SECONDARYBUILDINGUNITSBU）。在MOFS合成中，利用羧酸與金屬離子的鍵合，將金屬離子包裹在MOC形成的SBU結(jié)構(gòu)的中心，這樣有利于骨架的延伸以及結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。另外電荷平衡對(duì)MOFS的合理構(gòu)造是很重要的。金屬離子為陽離子，必須引入陰離子來中和所有電荷，使生成的骨架成中性14。MOFS多孔材料在催化劑、吸附分離、氣體的儲(chǔ)存及光電磁材料等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。金屬位在大量的分子識(shí)別過程中起了關(guān)鍵性的作用，因?yàn)榻饘傥荒墚a(chǎn)生高度的選擇性和特定分子的儲(chǔ)存和傳送。MOFS材料經(jīng)常具有不飽和配位的金屬位和大的比表面積，這在化學(xué)工業(yè)中有著廣闊的應(yīng)用前景。2金屬有機(jī)框架的配體類型A含氮雜環(huán)有機(jī)配體MOFS常見的含氮雜環(huán)配體吡啶、22’聯(lián)吡啶、44’聯(lián)吡啶、哌嗪等均為中性配體。B含羧基有機(jī)配體MOFS芳香羧酸作為有機(jī)配體的主要優(yōu)點(diǎn)是形成的聚合物孔徑大，熱穩(wěn)定性高和易形成SBU結(jié)構(gòu)，能夠有效地防止網(wǎng)絡(luò)的互相貫通C含氮雜環(huán)與羧酸混合配體MOFS為了尋找更新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，很多混合配體的使用得到嘗試，大多數(shù)為羧酸類與含2B模板試劑和溶劑模板試劑的量并不是非常關(guān)鍵能相應(yīng)較大量地使用不會(huì)影響反應(yīng)和微孔材料的制備?；旌先軇┙?jīng)常用于調(diào)節(jié)體系的極性和溶劑配體交換動(dòng)力學(xué)影響晶體生長(zhǎng)速率。溶劑分子與骨架發(fā)生弱的相互作用是穩(wěn)定骨架的一種有效的方法。如果希望晶體有高的產(chǎn)率通過增加溶劑濃度和攪拌可降低反應(yīng)時(shí)間。去質(zhì)子化溶劑的選擇也是非常重要的可能會(huì)使酸性配體完全或部分地去質(zhì)子化從而使得配體與金屬離子的配位方式不同生成不同的骨架結(jié)構(gòu)。C溫度和PH值在高溫的水熱條件和在室溫的溫和條件下羧基的配位能力不同從而生成的骨架結(jié)構(gòu)就不同。在高溫條件下羧基是以多齒型配位的易形成多維結(jié)構(gòu)而在室溫條件下是以單齒型配位的易形成一維結(jié)構(gòu)。同時(shí)反應(yīng)溶液的PH值不同生成的骨架結(jié)構(gòu)也不同。隨著反應(yīng)的PH值增大金屬離子橋接氧或羥基的數(shù)量就增加從而使骨架單元增大1113。5綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的研究早在20世紀(jì)90年代中期第一類MOFS就被合成出來但其孔隙率和化學(xué)穩(wěn)定性都不高。因此科學(xué)家開始研究新型的陽離子、陰離子以及中性的配位體形成的配位聚合物。目前已經(jīng)有大量的金屬有機(jī)骨架材料被合成主要是以含羧基有機(jī)陰離子配體為主或與含氮雜環(huán)有機(jī)中性配體共同使用。這些金屬有機(jī)骨架中多數(shù)都具有高的孔隙率和好的化學(xué)穩(wěn)定性。由于能控制孔的結(jié)構(gòu)并且比表面積大MOFS比其它的多孔材料有更廣泛的應(yīng)用前景如吸附分離、催化劑、磁性材料和光學(xué)材料等。另外MOFS作為一種超低密度多孔材料在存儲(chǔ)大量的甲烷和氫等燃料氣方面有很大的潛力將為下一代交通工具提供方便的能源14。目前，綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料越來越多的被研究。已經(jīng)有人通過26萘和44聯(lián)苯二羧酸組裝的三個(gè)鈣基雜化固體的水熱晶化合成了新型的MOF材料。此外還有利用鈣作為催化劑來合成金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)也均被報(bào)道出來。鈣作為一種綠色的能源材料金屬正在被人們?cè)絹碓蕉嗟恼J(rèn)識(shí)和開發(fā)出來。用鈣可以形成七配位，甚至八配位的大型框架結(jié)構(gòu)，而且環(huán)保，所以更多的被人們所重視。但是由于諸如反應(yīng)濃度，PH等等反應(yīng)條件的影響，實(shí)驗(yàn)對(duì)反應(yīng)條件的苛刻程度較大導(dǎo)致目前這種材料還是在初步研究階段。據(jù)報(bào)道，PH影響鈣基MOF的維度結(jié)構(gòu)和水化程度，而且介質(zhì)的酸度變化表明并非只有內(nèi)在算基鈣離子參與雜交形成，需要有一定的鏈接器。PH同時(shí)也影響了多面體配合物水合的配位關(guān)系介質(zhì)酸性越大，鈣周圍分子的相關(guān)配位性也越大1517。

簡(jiǎn)介：開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義金屬有機(jī)框架（MOFS）材料是由含氧或氮的有機(jī)配體與過渡金屬連接而形成的網(wǎng)狀骨架結(jié)構(gòu)，具有特殊的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、內(nèi)部排列的規(guī)則性以及特定尺寸和形狀的孔道。但在化學(xué)性質(zhì)上，MOFS不同于無機(jī)分子篩，其孔道是由金屬和有機(jī)組分共同構(gòu)成的，對(duì)有機(jī)分子和有機(jī)反應(yīng)具有更大的活性和選擇性。而且，制備MOFS的金屬離子和有機(jī)配體的選擇范圍非常大，可以根據(jù)所需材料的性能，如孔道的尺寸和形狀等，選擇適宜的金屬離子以及具有特定官能團(tuán)和形狀的有機(jī)配體。MOFS主要是通過金屬離子和有機(jī)配體自組裝的方式，由金屬或金屬簇作為頂點(diǎn)，通過剛性的或半剛性的有機(jī)配體連接而成。由配位基團(tuán)包裹金屬離子而形成的小的結(jié)構(gòu)單元稱為次級(jí)結(jié)構(gòu)單元（SECONDARYBUILDINGUNITSBU）。在MOFS合成中，利用羧酸與金屬離子的鍵合，將金屬離子包裹在MOC形成的SBU結(jié)構(gòu)的中心，這樣有利于骨架的延伸以及結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。另外電荷平衡對(duì)MOFS的合理構(gòu)造是很重要的。金屬離子為陽離子，必須引入陰離子來中和所有電荷，使生成的骨架成中性。金屬有機(jī)骨架MOFS是由含氧、氮等的多齒有機(jī)配體大多是芳香多酸和多堿與過渡金屬離子自組裝而成的配位聚合物。早在20世紀(jì)90年代中期第一類MOFS就被合成出來但其孔隙率和化學(xué)穩(wěn)定性都不高。因此科學(xué)家開始研究新型的陽離子、陰離子以及中性的配位體形成的配位聚合物。目前已經(jīng)有大量的金屬有機(jī)骨架材料被合成主要是以含羧基有機(jī)陰離子配體為主或與含氮雜環(huán)有機(jī)中性配體共同使用。這些金屬有機(jī)骨架中多數(shù)都具有高的孔隙率和好的化學(xué)穩(wěn)定性。由于能控制孔的結(jié)構(gòu)并且比表面積大MOFS比其它的多孔材料有更廣泛的應(yīng)用前景如吸附分離、催化劑、磁性材料和光學(xué)材料等。另外MOFS作為一種超低密度多孔材料在存儲(chǔ)大量的甲烷和氫等燃料氣方面有很大的潛力將為下一代交通工具提供方便的能源。鈣作為人體組成所必須元素，對(duì)人體的無污染、綠色的。本課題旨在利用鈣作為基礎(chǔ)，以及羧酸類配體作為輔助手段，與金屬離子組裝成具有新穎結(jié)構(gòu)的金屬配位聚合物。通過改變輔助配體的長(zhǎng)度、剛?cè)嵝?，以及調(diào)節(jié)反應(yīng)條件等手段來控制化合物的結(jié)構(gòu)，最終制備出有應(yīng)用前景的新型多孔配位聚合物材料。3JMELLOTDRAZNIEKSCMILLANGEJFACCCHEMRES2005382178KITAGAWASRKITAURANOANGEWCHEMJINTED2004432334–23759JANIAKJCDALTONTRANS2003278110MUELLERUSCHUBERTMTEICHFPUETTERHSCHIERLEARNDTKPASTRJJMATERCHEM200616626–63611DINCAMLONGJRJAMCHEMSOC2005127937612柏龔，黨東賓，朱潤(rùn)生多孔金屬有機(jī)框架材料的組裝和性能研究進(jìn)展J化學(xué)研究，2006，93939713張箭，劉淑生，宋莉芳，姜春紅，焦成麗，王爽，張耀，趙軍寧，高秀英，徐芳，孫立堅(jiān)納米金屬有機(jī)框架材料的儲(chǔ)氫性能研究J中國(guó)材料進(jìn)展，2009，55283414魏文英，方鍵，孔海寧，韓金玉，常賀英金屬有機(jī)骨架材料的合成及應(yīng)用J化學(xué)進(jìn)展，2005，1161110111515楊明莉，武凱，鮮學(xué)福金屬有機(jī)絡(luò)合聚合物MOCPS的研究進(jìn)展J動(dòng)能材料，2006，11371697170216徐繪，金潤(rùn)植，鄔春陽，楊雨，錢國(guó)棟銣有機(jī)框架配合物ND（BTC）的雙光子上轉(zhuǎn)換熒光J光譜學(xué)與光譜分析，20082881734173617鄭倩，徐繪，崔元靖，錢國(guó)棟金屬有機(jī)框架物MOFS儲(chǔ)氫材料研究進(jìn)展J2008221110611018氫儲(chǔ)存技術(shù)取得進(jìn)展J世界科技研究與發(fā)展，2007219賴文忠，戈芳，李星國(guó)儲(chǔ)氫材料的新載體金屬有機(jī)框架材料J今日化學(xué)，2010，25316。

簡(jiǎn)介：（20屆）屆）本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究SYNTHESISSYNTHESISSTRUCTURESTRUCTURERESEARCHRESEARCHOFOFGREENGREENCALCIUMCALCIUMBASICBASICMETALGANICMETALGANICFRAMEWKSFRAMEWKS所在學(xué)院專業(yè)班級(jí)應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名學(xué)號(hào)指導(dǎo)教師職稱完成日期年月IISYNTHESISSTRUCTURERESEARCHOFGREENCALCIUMBASICMETALGANICFRAMEWKSABSTRACT【ABSTRACTABSTRACT】ASEARLYASTHE90SINTHE20THCENTURYSCIENTISTSBEGANTOSTUDYANEWTYPEOFCATIONICANIONICNEUTRALLIGSTOFMCODINATIONPOLYMERSCURRENTLYTHEREAREALREADYALARGENUMBEROFMETALGANICFRAMEWKMATERIALSHAVEBEENSYNTHESIZEDMAINLYGANICANIONLIGSCONTAININGCARBOXYLBASEDUSEDWITHNITROGENCONTAININGHETEROCYCLICGANICNEUTRALLIGSASANECESSARYELEMENTOFTHEHUMANBODYCALCIUMISNONPOLLUTINGGREENTHISSUBJECTAIMSTOUSECALCIUMASABASISCARBOXYLICACIDLIGASASUPPLEMENTARYMEANSFPACKAGINGANOVELSTRUCTUREOFTHEASSEMBLEDMETALCODINATIONPOLYMERSWITHTHEMETALIONSWEUSECALCIUMSALTSGANICCARBOXYLICACIDSFSYNTHESISOFCODINATIONPOLYMERSTHISTYPEOFCRYSTALANALYSISOFIRFLUESCENCEEXPERIMENTSTOACTERIZETHECRYSTALSTRUCTURECRYSTALDATAA179794，B102572，C9668519Α90Β95163Γ90R100500ΩR201447MONOCLINICP21C【KEYWDS】【KEYWDS】MOFSTRANSITIONALMETALCODINATIONPOLYMERCRYSTALSTRUCTURE

簡(jiǎn)介：開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)類鈣鈦礦型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究類鈣鈦礦型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義有機(jī)和無機(jī)化合物相結(jié)合而形成的金屬有機(jī)框架在構(gòu)筑模式上不同于傳統(tǒng)的多孔材料如沸石和活性炭，它通過配體的幾何構(gòu)型控制網(wǎng)格的結(jié)構(gòu)，利用有機(jī)橋聯(lián)單元與金屬離子組裝得到可預(yù)測(cè)幾何結(jié)構(gòu)的固體，而這些固體又可體現(xiàn)出預(yù)想的功能近年來，已在納米多孔合成混合框架通常以金屬有機(jī)骨架（MOFS），主要是由于天然氣儲(chǔ)存和分離，催化，非線性光學(xué)，光致發(fā)光，已知的磁，電子材料及其潛在應(yīng)用，顯著增長(zhǎng)。然而，已在多鐵性或混合框架文獻(xiàn)報(bào)道很少。這是可能的MOFS展示相結(jié)合，主晶格磁性鐵電行為因客體或溶劑分子在低溫下的孔洞導(dǎo)致多鐵性。WANG等人表明DMMNF，DMCOF和DMNIF是在356K時(shí)傾斜度為85149的弱鐵磁體。他們還表明，對(duì)于DMCOF和DMNIF，自旋重取向發(fā)生在131和143K時(shí)。樣品均顯示低于其臨界溫度遲滯循環(huán)。利用所研制的海森堡反鐵磁由拉什布魯克和伍德在簡(jiǎn)單立方晶格的反鐵磁性和或分子場(chǎng)理論模型，錳，鈷，鎳類似物磁耦合參數(shù)分別估計(jì)為023032，23和485CM1，。他們的J值表明，占主導(dǎo)地位的超交換機(jī)制是反鐵磁WANG等人還建議，在這些化合物的自旋傾斜可能來自三個(gè)非中心對(duì)稱的甲酸原子在目前的工作，我們已經(jīng)證實(shí)WANG等人的研究結(jié)果，并發(fā)現(xiàn)DMFEF是低于20K的鐵磁。重要的是要注意，有可能合成只需改變中央胺陽離子等的弱鐵磁。ABO3鈣欽礦復(fù)合氧化物具有穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)和較好的熱穩(wěn)定性幾乎覆蓋整個(gè)電氣性能范圍鐵電體、順電體、壓電體、反鐵電體、絕緣體、半導(dǎo)體、快離子導(dǎo)電、金屬導(dǎo)體和超導(dǎo)體除此之外還具有良好的催化、氣敏、光學(xué)等特性是當(dāng)前極具發(fā)展前景的新型功能材料之一ABO3鈣鈦礦粉末的制備方法有化學(xué)成沉淀法，溶膠凝膠法，檸檬酸法，固相反應(yīng)法，水熱合成法，熱分解法。氫的存儲(chǔ)對(duì)于21世紀(jì)“氫經(jīng)濟(jì)”的發(fā)展至關(guān)重要。金屬有機(jī)框架材料是一種新型多孔結(jié)晶材料具有高孔性、比表面積大、合成方便、骨架大小可調(diào)、純度高及結(jié)晶性好等優(yōu)點(diǎn)。這類材料在氣體存儲(chǔ)尤其是氫的存儲(chǔ)方面展示出廣闊的應(yīng)用前景已成為研究?jī)?chǔ)氫材料載體的熱點(diǎn)。本文主要介紹MOFS材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、合成方法進(jìn)一步對(duì)MOFS材料的發(fā)展進(jìn)行展望。2010年11月－2010年12月進(jìn)行相關(guān)文獻(xiàn)查找及論文翻譯，完成開題報(bào)告和文獻(xiàn)綜述，對(duì)本課題進(jìn)一步了解，開題。2010年12月－2011年3月查找相關(guān)文獻(xiàn)，尋找合適的反應(yīng)物，設(shè)計(jì)合理的實(shí)驗(yàn)方法，有目的性的合成類鈣鈦礦金屬有機(jī)框架材料，并對(duì)這些新型的金屬有機(jī)框架材料用X射線粉末衍射結(jié)構(gòu)分析，并進(jìn)行光譜表征和熱穩(wěn)定性測(cè)試，對(duì)其譜圖數(shù)據(jù)有著準(zhǔn)確的分析說明。2011年4月－2011年5月全面總結(jié)半年的研究成果，撰寫學(xué)位論文。2011年5月－2011年6月準(zhǔn)備并進(jìn)行論文答辯。四、參考文獻(xiàn)1柏龔，黨東賓多孔金屬有機(jī)框架的組裝與性能研究進(jìn)展化學(xué)研究，2006，17（3）2李星國(guó)儲(chǔ)氫材料研究現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)態(tài)無機(jī)材料學(xué)報(bào)20073賴文忠戈芳李星國(guó)儲(chǔ)氫材料的新載體金屬有機(jī)框架材料今日化學(xué)，201006，25（3）4DERDISDERANTIFERROELECTRICPHASETRANSITIONINAHYBRIDINGANICGANICFRAMEWKWITHTHEPEROVSKITEARCHITECTUREPRASHANTJAINNARESHSDALALBRIANHTOBYHAROLDWKROTOANTHONYKCHEETHAMJAMCHEMSOC200813010450–104515MULTIFERROICBEHAVIASSOCIATEDWITHANDERDISDERHYDROGENBONDINGTRANSITIONINMETALGANICFRAMEWKSMOFSWITHTHEPEROVSKITEABX3ARCHITECTUREPRASHANTJAINVASANTHRAMACHRANRONALDJCLARKHAIDONGZHOUBRIANHTOBYNARESHSDALALHAROLDWKROTOANTHONYKCHEETHAMJAMCHEMSOC200913113625–136276FMATEBASEDMAGICMETALGANICFRAMEWKSTEMPLATEDBYPROTONATEDAMINESZHEMINGWANGKELIHUSONGGAOHAYOKOBAYASHIADVMATER2010221526–15337METALGANICFRAMEWKSWITHEXCEPTIONALLYHIGHCAPACITYFSTAGEOFCARBONDIOXIDEATROOMTEMPERATUREARMILLWARDOMYAGHIJAMCHEMSOC20051271799817999

簡(jiǎn)介：1本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究綠色鈣基金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義金屬有機(jī)框架（MOFS）材料是由含氧或氮的有機(jī)配體與過渡金屬連接而形成的網(wǎng)狀骨架結(jié)構(gòu)，具有特殊的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、內(nèi)部排列的規(guī)則性以及特定尺寸和形狀的孔道。但在化學(xué)性質(zhì)上，MOFS不同于無機(jī)分子篩，其孔道是由金屬和有機(jī)組分共同構(gòu)成的，對(duì)有機(jī)分子和有機(jī)反應(yīng)具有更大的活性和選擇性。而且，制備MOFS的金屬離子和有機(jī)配體的選擇范圍非常大，可以根據(jù)所需材料的性能，如孔道的尺寸和形狀等，選擇適宜的金屬離子以及具有特定官能團(tuán)和形狀的有機(jī)配體。MOFS主要是通過金屬離子和有機(jī)配體自組裝的方式，由金屬或金屬簇作為頂點(diǎn)，通過剛性的或半剛性的有機(jī)配體連接而成。由配位基團(tuán)包裹金屬離子而形成的小的結(jié)構(gòu)單元稱為次級(jí)結(jié)構(gòu)單元（SECONDARYBUILDINGUNITSBU）。在MOFS合成中，利用羧酸與金屬離子的鍵合，將金屬離子包裹在MOC形成的SBU結(jié)構(gòu)的中心，這樣有利于骨架的延伸以及結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。另外電荷平衡對(duì)MOFS的合理構(gòu)造是很重要的。金屬離子為陽離子，必須引入陰離子來中和所有電荷，使生成的骨架成中性。金屬有機(jī)骨架MOFS是由含氧、氮等的多齒有機(jī)配體大多是芳香多酸和多堿與過渡金屬離子自組裝而成的配位聚合物。早在20世紀(jì)90年代中期第一類MOFS就被合成出來但其孔隙率和化學(xué)穩(wěn)定性都不高。因此科學(xué)家開始研究新型的陽離子、陰離子以及中性的配位體形成的配位聚合物。目前已經(jīng)有大量的金屬有機(jī)骨架材料被合成主要是以含羧基有機(jī)陰離子配體為主或與含氮雜環(huán)有機(jī)中性配體共同使用。這些金屬有機(jī)骨架中多數(shù)都具有高的孔隙率和好的化學(xué)穩(wěn)定性。由于能控制孔的結(jié)構(gòu)并且比表面積大MOFS比其它的多孔材料有更廣泛的應(yīng)用前景如吸附分離、催化劑、磁性材料和光學(xué)材料等。另外MOFS作為一種超低密度多孔材料在存儲(chǔ)大量的甲烷和氫等燃料氣方面有很大的潛力3五、主要參考文獻(xiàn)1VOLKRINGERCMARROTJFREYGMELLOTDRAZNIEKSCMILLANGEJFACCCHEMRES2005382178KITAGAWASRKITAURANOANGEWCHEMJINTED2004432334–23759JANIAKJCDALTONTRANS2003278110MUELLERUSCHUBERTMTEICHFPUETTERHSCHIERLEARNDTKPASTRJJMATERCHEM200616626–63611DINCAMLONGJRJAMCHEMSOC2005127937612柏龔，黨東賓，朱潤(rùn)生多孔金屬有機(jī)框架材料的組裝和性能研究進(jìn)展J化學(xué)研究，2006，93939713張箭，劉淑生，宋莉芳，姜春紅，焦成麗，王爽，張耀，趙軍寧，高秀英，徐芳，孫立堅(jiān)納米金屬有機(jī)框架材料的儲(chǔ)氫性能研究J中國(guó)材料進(jìn)展，2009，552834

簡(jiǎn)介：1本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)類鈣鈦礦型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究類鈣鈦礦型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義有機(jī)和無機(jī)化合物相結(jié)合而形成的金屬有機(jī)框架在構(gòu)筑模式上不同于傳統(tǒng)的多孔材料如沸石和活性炭，它通過配體的幾何構(gòu)型控制網(wǎng)格的結(jié)構(gòu)，利用有機(jī)橋聯(lián)單元與金屬離子組裝得到可預(yù)測(cè)幾何結(jié)構(gòu)的固體，而這些固體又可體現(xiàn)出預(yù)想的功能近年來，已在納米多孔合成混合框架通常以金屬有機(jī)骨架（MOFS），主要是由于天然氣儲(chǔ)存和分離，催化，非線性光學(xué)，光致發(fā)光，已知的磁，電子材料及其潛在應(yīng)用，顯著增長(zhǎng)。然而，已在多鐵性或混合框架文獻(xiàn)報(bào)道很少。這是可能的MOFS展示相結(jié)合，主晶格磁性鐵電行為因客體或溶劑分子在低溫下的孔洞導(dǎo)致多鐵性。WANG等人表明DMMNF，DMCOF和DMNIF是在356K時(shí)傾斜度為85149的弱鐵磁體。他們還表明，對(duì)于DMCOF和DMNIF，自旋重取向發(fā)生在131和143K時(shí)。樣品均顯示低于其臨界溫度遲滯循環(huán)。利用所研制的海森堡反鐵磁由拉什布魯克和伍德在簡(jiǎn)單立方晶格的反鐵磁性和或分子場(chǎng)理論模型，錳，鈷，鎳類似物磁耦合參數(shù)分別估計(jì)為023032，23和485CM1，。他們的J值表明，占主導(dǎo)地位的超交換機(jī)制是反鐵磁WANG等人還建議，在這些化合物的自旋傾斜可能來自三個(gè)非中心對(duì)稱的甲酸原子在目前的工作，我們已經(jīng)證實(shí)WANG等人的研究結(jié)果，并發(fā)現(xiàn)DMFEF是低于20K的鐵磁。重要的是要注意，有可能合成只需改變中央胺陽離子等的弱鐵磁。ABO3鈣欽礦復(fù)合氧化物具有穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)和較好的熱穩(wěn)定性幾乎覆蓋整個(gè)電氣性能范圍鐵電體、順電體、壓電體、反鐵電體、絕緣體、半導(dǎo)體、快離子導(dǎo)電、金屬導(dǎo)體和超導(dǎo)體除此之外還具有良好的催化、氣敏、光學(xué)等特性是當(dāng)前極具發(fā)展前景的新型功能材料之一ABO3鈣鈦礦粉末的制備方法有化學(xué)成沉淀法，溶膠凝膠法，檸檬酸法，固相反應(yīng)法，水熱合成法，熱分解法。氫的存儲(chǔ)對(duì)于21世紀(jì)“氫經(jīng)濟(jì)”的發(fā)展至關(guān)重要。金屬有機(jī)框架材料是一種新型多孔結(jié)晶材料具有高孔性、比表面積大、合成方便、骨架大小可調(diào)、純度高及結(jié)晶性好等優(yōu)點(diǎn)。32010年10月－2010年11月進(jìn)行較廣泛的文獻(xiàn)閱讀，結(jié)合現(xiàn)有條件提出研究課題，深入了解有關(guān)課題的最新成果和動(dòng)態(tài)。2010年11月－2010年12月進(jìn)行相關(guān)文獻(xiàn)查找及論文翻譯，完成開題報(bào)告和文獻(xiàn)綜述，對(duì)本課題進(jìn)一步了解，開題。2010年12月－2011年3月查找相關(guān)文獻(xiàn)，尋找合適的反應(yīng)物，設(shè)計(jì)合理的實(shí)驗(yàn)方法，有目的性的合成類鈣鈦礦金屬有機(jī)框架材料，并對(duì)這些新型的金屬有機(jī)框架材料用X射線粉末衍射結(jié)構(gòu)分析，并進(jìn)行光譜表征和熱穩(wěn)定性測(cè)試，對(duì)其譜圖數(shù)據(jù)有著準(zhǔn)確的分析說明。2011年4月－2011年5月全面總結(jié)半年的研究成果，撰寫學(xué)位論文。2011年5月－2011年6月準(zhǔn)備并進(jìn)行論文答辯。四、參考文獻(xiàn)1柏龔，黨東賓多孔金屬有機(jī)框架的組裝與性能研究進(jìn)展化學(xué)研究，2006，17（3）2李星國(guó)儲(chǔ)氫材料研究現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)態(tài)無機(jī)材料學(xué)報(bào)20073賴文忠戈芳李星國(guó)儲(chǔ)氫材料的新載體金屬有機(jī)框架材料今日化學(xué)，201006，25（3）4DERDISDERANTIFERROELECTRICPHASETRANSITIONINAHYBRIDINGANICGANICFRAMEWKWITHTHEPEROVSKITEARCHITECTUREPRASHANTJAINNARESHSDALALBRIANHTOBYHAROLDWKROTOANTHONYKCHEETHAMJAMCHEMSOC200813010450–104515MULTIFERROICBEHAVIASSOCIATEDWITHANDERDISDERHYDROGENBONDINGTRANSITIONINMETALGANICFRAMEWKSMOFSWITHTHEPEROVSKITEABX3ARCHITECTUREPRASHANTJAINVASANTHRAMACHRANRONALDJCLARKHAIDONGZHOUBRIANHTOBYNARESHSDALALHAROLDWKROTOANTHONYKCHEETHAMJAMCHEMSOC200913113625–136276FMATEBASEDMAGICMETALGANICFRAMEWKSTEMPLATEDBYPROTONATEDAMINESZHEMINGWANGKELIHUSONGGAOHAYOKOBAYASHIADVMATER2010221526–15337METALGANICFRAMEWKSWITHEXCEPTIONALLYHIGHCAPACITYFSTAGEOFCARBONDIOXIDEATROOMT

簡(jiǎn)介：1本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)類分子篩型有機(jī)金屬框架材料的制備和結(jié)構(gòu)研究類分子篩型有機(jī)金屬框架材料的制備和結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義材料是人類生活的物質(zhì)基礎(chǔ)，與能源、信息并列為現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的三大支柱自MOFS材料成為研究熱點(diǎn)以來，各研究小組在對(duì)不同的構(gòu)件分子進(jìn)行組合構(gòu)建新的MOFS晶體方面的工作富有成效，極大地豐富了絡(luò)合聚合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)，但這種材料最引人注目的特性孔及表面性質(zhì)的可調(diào)控性及其對(duì)其各種應(yīng)用特性，如分子識(shí)別、擇形催化、擇形吸附、滲流特性等所能帶來的影響方面的研究還不夠。研究構(gòu)件分子結(jié)構(gòu)對(duì)其聚集體結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能的影響規(guī)律，以期達(dá)到設(shè)計(jì)并合成具有預(yù)定的結(jié)構(gòu)、組成、性質(zhì)與功能的材料一直是材料制備與設(shè)計(jì)領(lǐng)域的挑戰(zhàn)。利用有機(jī)分子與金屬離子間的VERWAALS力、氫鍵和金屬配體絡(luò)合作用組裝形成有機(jī)金屬框架新材料MOFS，已成為通過分子設(shè)計(jì)成就材料功能的途徑。13借用生物大分子，如蛋白質(zhì)、核酸的空間結(jié)構(gòu)層次的相關(guān)概念，可將金屬有機(jī)骨架的結(jié)構(gòu)層次分為構(gòu)件分子、一級(jí)結(jié)構(gòu)即構(gòu)件分子的連接方式、二級(jí)結(jié)構(gòu)等層次。有機(jī)金屬框架的構(gòu)件分子為金屬離子簇和有機(jī)配體；維系MOFS構(gòu)件分子與金屬離子間的作用力有VERWAALS力、氫鍵和金屬配體絡(luò)合作用，這使得MOFS穩(wěn)定性一般較沸石低。但YAGHIOM及其同事的工作”’已證明穩(wěn)定MOFS可通過設(shè)計(jì)和運(yùn)用在合成過程中結(jié)構(gòu)完整性和剛性均保持不變構(gòu)件分子來實(shí)現(xiàn)。因此多采用苯多羧酸類、環(huán)烷烴多羧酸類、大環(huán)類多齒有機(jī)配體，通過金屬配體螯合作用成為合成穩(wěn)定MOFS成為一種被廣泛運(yùn)用的策略，可在一定程度保持這類材料孔度的持久穩(wěn)定性和避免在沒有客體分子情況下的骨架塌陷。人們對(duì)類分子篩型框架有極大的興趣是由于它的四面體節(jié)點(diǎn)獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和內(nèi)在聯(lián)系的無數(shù)孔隙系統(tǒng)的應(yīng)用潛力。47然而，應(yīng)用范圍受限于如何構(gòu)造復(fù)雜的具有超大空腔接口和或間歇性框架內(nèi)有機(jī)功能團(tuán)的類分子篩框架。8當(dāng)前對(duì)MOFS構(gòu)件分子的設(shè)計(jì)、構(gòu)建穩(wěn)定多孔的新MOFS方面進(jìn)行了卓有成效的工作，極大地豐富了絡(luò)合聚合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。正上所述，國(guó)內(nèi)外眾多研究小組都在積極的從事這一材料的合成規(guī)律的摸索，骨架結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)以及性質(zhì)的開發(fā)與應(yīng)用，并取得了令人矚目的研究結(jié)果。如3優(yōu)缺點(diǎn)，找出最佳合成路線。（2）利用合成的配體與過渡金屬離子、稀土離子以及混合金屬離子等，在傳統(tǒng)的水熱、溶劑熱和溶劑擴(kuò)散等條件下，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物之間的配比、模板溶劑、PH值、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等來制備新穎結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)框架材料，同時(shí)培養(yǎng)出可供單晶解析的晶體。（3）對(duì)新制備的框架材料進(jìn)行元素分析和紅外光譜等譜學(xué)表征，熱重和差熱穩(wěn)定性能分析，X射線粉末衍射和X射線單晶結(jié)構(gòu)分析。（4）有針對(duì)性的選擇一些金屬有機(jī)框架材料，對(duì)其進(jìn)行發(fā)光、磁性、分離、催化等性能的測(cè)試。技術(shù)路線配體設(shè)計(jì)合成→金屬有機(jī)框架材料的制備→材料表征→結(jié)構(gòu)分析→性能測(cè)試四、研究的總體安排與進(jìn)度2010年1011月確定論文的研究課題，查閱相關(guān)文獻(xiàn)資料，了解選題的背景與意義，撰寫文獻(xiàn)綜述；2010年11月12月熟悉課題研究的主要內(nèi)容、需解決的問題、研究的方法和技術(shù)路線，撰寫開題報(bào)告；2010年12月3月在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行類分子篩有機(jī)金屬框架晶體的制備實(shí)驗(yàn)，掌握的基本步驟，獲得光學(xué)均勻、透明完整的晶體樣品；應(yīng)用發(fā)光光譜、X射線衍射分析、差熱分析、光譜分析等方法進(jìn)行晶體樣品物理化學(xué)性能的表征；2010年4月5月整合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，總結(jié)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，撰寫畢業(yè)論文2010年5月6月參加論文答辯五、主要參考文獻(xiàn)1ZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKSZMOFSBASEDONTHEDIRECTEDASSEMBLYOFFINITEMETALGANICCUBESMOCSMOHAMEDHALKDIJACILYNNABRANTLUKASZWOJTASVICTCHKRAVTSOVAMYJCAIRNSMOHAMEDEDDAOUDIJAMCHEMSOC200913117753–177552ZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKSASPLATFMSFAPPLICATIONSONMETALLOPPHYRINBASEDCATALYSTSMOHAMEDHALKDIYUNLINGLIURYWLARSENJARRODFEUBANKMOHAMEDEDDAOUDIJAMCHEMSOC200813012639–126413MOFSMILSMECONCEPTSPROPERTIESAPPLICATIONSFPOUSCODINATIONWKSPCNSCHRISTOPHJANIAKJANAKVIETHNEWJCHEM2010342366–23884ULTRAHIGHPOSITYINMETALGANICFRAMEWKSHFURUKAWANKOYBGONARATANISBCHOIECHOIAOYAZAYDINRQSNURRMO

簡(jiǎn)介：（20屆）屆）本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)類分子篩型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究類分子篩型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究PREPARATIONSTRUCTURERESEARCHOFZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKS所在學(xué)院專業(yè)班級(jí)應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名學(xué)號(hào)指導(dǎo)教師職稱完成日期年月IIPREPARATIONSTRUCTURERESEARCHOFZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKSABSTRACTZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKSARENEWMATERIALMOFSWITHZEOLITEHASTHECRYSTALSTRUCTUREFUNCTIONSIMILARTOACLASSBYTAILINGTHEGANICLIGDESIGNCANENABLETHEMTOMAKETHESTRUCTUREOFDIFFERENTPESIZEBUTALSOHASAUNIQUEOPTICALELECTRONICCATALYTICOTHERPROPERTIESSYNTHESISOFZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKSSTUDIESTHEIRPROPERTIESSTRUCTUREAREIMPTANTINTHEDEVELOPMENTOFCODINATIONCHEMISTRYWEUSEDINNO33XH2O、NH2BDCNNDIMETHYLFMAESYNTHESIZEDINDIUMCOMPLEXOFNH4INNH2BDC2UNDER100℃F3DAYSWEGAINEDASINGLECRYSTALXRAYACTERIZATIONXRFDIFFRACTIONRESULTSSHOWTHATTHECRYSTALNH4INNH2BDC2BELONGSTOTHHOMBICFDDDSPACEGROUPWITHCELLPARAMETERSA1540815，B126690410，C3152939，Α90，Β90，Γ90，Z16，V12966473，F(xiàn)0003904，R100540，WR201965。KEYWDS2AMINOTEREPHTHALICACIDMETALGANICFRAMEWKSZEOLITELIKECRYSTALSTRUCTURE

簡(jiǎn)介：（20屆）屆）本科畢業(yè)設(shè)計(jì)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)類鈣鈦礦型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究類鈣鈦礦型金屬有機(jī)框架材料的制備與結(jié)構(gòu)研究SYNTHESISCRYSTALSTRUCTUREACTERIZATIONOFPEROVSKITELIKEMETALGANICFRAMEWK所在學(xué)院專業(yè)班級(jí)應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名學(xué)號(hào)指導(dǎo)教師職稱完成日期年月IIABSTRACTSYNTHESISCRYSTALSTRUCTUREACTERIZATIONOFPEROVSKITELIKEMETALGANICFRAMEWK【ABSTRACT】INRECENTYEARSMETALGANICFRAMEWKSMOFSBECOMEAHOTRESEARCHAREASLARGELYDUETOTHEIRPOTENTIALAPPLICATIONSINGASSTAGESEPARATIONSCATALYSISNONLINEAROPTICSMAGICELECTRONICMATERIALSSOONINTHISTHESISTHEPREPARATIONSTRUCTURESYNTHETICMETHODSOFPEROVSKITEMETALGANICFRAMEWKMATERIALSAREREVIEWEDUNDER170℃REACTIONOFMGNO36H2ODMFINTHEREACTIONKETTLEWITHINSIDELININGTETRAFLUOETHYLENEPRODUCESACRYSTALCH32NH2MGHCOO3ITISTHENACTERIZEDBYSINGLECRYSTALXRAYDIFFRACTIONIRSPECTROSCOPICSPECTROFLUIMETRYASSHOWNINSINGLECRYSTALXRAYDIFFRACTIONTHETITLECRYSTALISBELONGTOHEXAGONALSYSTEMSPACEGROUPR3CCRYSTALDATAA81605B81605C226395Α90Β90Γ120Z6V13055123F000636R100335WR200852【KEYWDS】PEROVSKITEMETALGANICFRAMEWOKSFERROELECTRICSMATERIAL

簡(jiǎn)介：文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)類分子篩型有機(jī)金屬框架材料的制備和結(jié)構(gòu)研究摘要有機(jī)金屬框架化合物（METALGANICFRAMEWKSMOFS是指金屬離子與有機(jī)配體通過自組裝形成的具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的晶體材料1。類分子篩型有機(jī)金屬框架化合物ZEOLITELIKEMETALGANICFRAMEWKSZMOFS12是作為無機(jī)材料科學(xué)和配位化學(xué)兩個(gè)領(lǐng)域交叉產(chǎn)生的一種新材料MOFS中具有與分子篩相近的晶體結(jié)構(gòu)與功能的一類；通過對(duì)有機(jī)配體的剪裁及設(shè)計(jì)，可以使其獲得不同孔道尺寸的結(jié)構(gòu)，同時(shí)具有獨(dú)特的光，電，催化等多種性質(zhì)2。1發(fā)展背景和應(yīng)用前景材料是人類生活的物質(zhì)基礎(chǔ)，與能源、信息并列為現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的三大支柱自MOFS材料成為研究熱點(diǎn)以來，各研究小組在對(duì)不同的構(gòu)件分子進(jìn)行組合構(gòu)建新的MOFS晶體方面的工作富有成效，極大地豐富了絡(luò)合聚合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)，但這種材料最引人注目的特性孔及表面性質(zhì)的可調(diào)控性及其對(duì)其各種應(yīng)用特性，如分子識(shí)別、擇形催化、擇形吸附、滲流特性等所能帶來的影響方面的研究還不夠。研究構(gòu)件分子結(jié)構(gòu)對(duì)其聚集體結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能的影響規(guī)律，以期達(dá)到設(shè)計(jì)并合成具有預(yù)定的結(jié)構(gòu)、組成、性質(zhì)與功能的材料一直是材料制備與設(shè)計(jì)領(lǐng)域的挑戰(zhàn)。作為多學(xué)科領(lǐng)域交叉的產(chǎn)物，有機(jī)金屬框架化合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)及性能研究是近年來非常活躍的研究領(lǐng)域之一，并將在更加廣泛的領(lǐng)域存在著十分重要的應(yīng)用價(jià)值。隨著對(duì)有機(jī)金屬骨架化合物的研究的深入，其發(fā)展也從單純的對(duì)配位化學(xué)的研究發(fā)展轉(zhuǎn)變?yōu)榕c有機(jī)化學(xué)、超分子化學(xué)、材料化學(xué)以及計(jì)算機(jī)科學(xué)等其它學(xué)科相交叉。交叉學(xué)科發(fā)展的同時(shí)也促進(jìn)了金屬有機(jī)骨架化合物的發(fā)展。自從1706年人們發(fā)現(xiàn)普魯士藍(lán)以來，研究工作者們陸續(xù)地合成出了大量的金屬有機(jī)化合物。為了更好的實(shí)現(xiàn)化合物的自組裝，人們將晶體工程學(xué)的概念引入到有機(jī)金屬框架化合物的合成中?！熬w工程”是指通過控制構(gòu)筑單元間相互作用的不同因素以獲得預(yù)期的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和性能的晶體3。1989年RROBSON將AFWELLS的拓?fù)鋵W(xué)理論進(jìn)行拓展提出如下設(shè)想以簡(jiǎn)單礦物的結(jié)構(gòu)為網(wǎng)絡(luò)原型，將化合物中幾何上匹配的超分子簡(jiǎn)化來代替網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的節(jié)點(diǎn)，用鏈接的分子代替其原型網(wǎng)絡(luò)中的單個(gè)化學(xué)鍵，通過這種方法將金屬有機(jī)骨架化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)化為礦物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)47。ROBSON開創(chuàng)性的工作為配位聚合物結(jié)構(gòu)的研究指明了發(fā)展方向。在過去的二十年里，金屬有機(jī)骨架化合物（MOFS）以驚人的速度在發(fā)展，人們已經(jīng)合成出大量的金屬有機(jī)骨架化合物。構(gòu)筑配位聚合物的配體從最初的以氮配位的配體拓展到目前的以羧酸、磷酸、磺酸配位甚至于混合配體810，而金屬離子也已經(jīng)從常見的低價(jià)態(tài)過渡金屬離子拓展到高價(jià)態(tài)過渡金屬離子，稀土元素，堿金屬及堿土金屬1113。從配位聚合物的結(jié)構(gòu)上來看，具有不同礦物拓222水熱（溶劑熱）法廣泛應(yīng)用于分子篩合成的水熱溶劑熱法也被應(yīng)用于有機(jī)金屬框架化合物的合成當(dāng)中。水熱溶劑熱合成在較為極端的條件下水溶劑處于臨界狀態(tài)，使溶劑對(duì)固體組分的萃取和晶體生長(zhǎng)變?yōu)榭赡?。水熱溶劑熱條件下合成晶體比在室溫下合成更能促進(jìn)生成高維數(shù)的晶體結(jié)構(gòu)。水熱溶劑熱合成方法生長(zhǎng)晶體具體可以分為以下幾種方法1等溫法等溫法是指不存在溫度變化的水熱與溶劑熱合成方法，在這樣的水熱與溶劑熱條件下，溫度和壓力保持在一定的水平不變，晶體就在這種條件下生成。這種方法通常所需的實(shí)驗(yàn)器材比較簡(jiǎn)單。2溫度梯度法溫度梯度法是標(biāo)準(zhǔn)的晶體生長(zhǎng)方法，反應(yīng)產(chǎn)物從一個(gè)較高溶解度的區(qū)域轉(zhuǎn)移到較低溶解度的區(qū)域，通常是從高溫到低溫。由于溫度梯度法能使反應(yīng)產(chǎn)物分離，這種方法優(yōu)點(diǎn)非常明顯，對(duì)于某些物質(zhì)的亞穩(wěn)相來說，只有在這種條件下才能生成晶體。也有一些反應(yīng)是從低溫到高溫的反向進(jìn)行。3溫度遞減法這是溫度梯度法的一個(gè)特例。在較高溫度達(dá)到飽和的產(chǎn)物相在冷卻過程中從溶液中分離出來，不同的冷卻速率通常會(huì)形成不同的產(chǎn)物。3有機(jī)金屬骨架化合物的合成的影響因素隨著對(duì)有機(jī)金屬框架化合物合成的不斷深入，為了探索金屬有機(jī)骨架化合物的合成機(jī)理和定向組裝出目標(biāo)結(jié)構(gòu)化合物，對(duì)于金屬有機(jī)骨架化合物合成的影響因素的研究已經(jīng)是當(dāng)前研究人員所要面對(duì)的一個(gè)主要問題。由于金屬有機(jī)骨架化合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可以看作是各各節(jié)點(diǎn)的組合，因此配體的幾何構(gòu)型和金屬離子的配位構(gòu)型對(duì)整個(gè)金屬有機(jī)骨架化合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)有決定性的影響一方面，由于配位鍵的強(qiáng)度較弱，無法形成高度扭曲的具有較大結(jié)構(gòu)張力的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；另一方面，因?yàn)樽匀唤鐓拹赫婵?，如果網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中存在大量的自由空間又沒有合適的客體加以支撐，也會(huì)導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)崩塌17。此外，考慮到不同金屬化學(xué)性質(zhì)的差異，以及不同配體化學(xué)性質(zhì)的差異，如溶解性，酸堿性等，溶劑、溫度、PH值、配比、合成方法等影響因素對(duì)合成結(jié)果起著非常重要的作用。

簡(jiǎn)介：開題報(bào)告開題報(bào)告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)手性樟腦酸類金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究手性樟腦酸類金屬有機(jī)框架材料的合成與結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義配位聚合物的研究，不僅溝通了無機(jī)化學(xué)與有機(jī)化學(xué)的研究，而且集基礎(chǔ)研究與應(yīng)用研究于一體。近年來，這一領(lǐng)域已經(jīng)成為國(guó)際無機(jī)化學(xué)、晶體化學(xué)和材料化學(xué)等學(xué)科的前沿課題，具有廣闊的研究空間和潛在的應(yīng)用價(jià)值。手性金屬有機(jī)框架作為配位聚合物的一個(gè)重要分支，因其在選擇性催化、分子識(shí)別、光電、磁性、主客體交換及分子導(dǎo)體方面具有潛在的應(yīng)用而引起了化學(xué)工作者們的關(guān)注，成為近年研究的熱點(diǎn)。然而目前報(bào)道的具有單一手性多孔的金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)還不多。本論文主要研究利用手性配體構(gòu)筑單一手性的金屬有機(jī)框架。我們重點(diǎn)研究以手性的樟腦酸為配體，通過添加不同的輔助配體以增大框架結(jié)構(gòu)內(nèi)孔的大小，水熱條件下合成出五種結(jié)構(gòu)新穎、單一手性多孔的金屬有機(jī)框架。為了進(jìn)一步增大配合物內(nèi)孔的大小并引入功能性基團(tuán)，以期得到功能更新穎的化合物，我們選用雜多酸作為模板合成了一種新的稀土金屬有機(jī)框架。手性配位聚合物因其在催化不對(duì)稱合成、分子識(shí)別和手性拆分等方面的應(yīng)用而成為當(dāng)前金屬有機(jī)配位聚合物研究領(lǐng)域中的熱點(diǎn)課題之一。手性配體的選擇與設(shè)計(jì)是手性配位聚合物研究中永恒的課題。一些天然的手性分子，如氨基酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸、扁桃酸、葡萄糖二酸等都得到了廣泛的研究。樟腦酸是一種含有兩個(gè)手性碳原子的二元羧酸，具有豐富的配位模式和立體構(gòu)型。利用其構(gòu)筑手性配位聚合物材料尚未得到充分的研究。本項(xiàng)目旨在利用手性樟腦酸，以及吡啶類配體作為輔助手段，與金屬離子組裝成具有新穎結(jié)構(gòu)的手性金屬配位聚合物。通過改變輔助配體的長(zhǎng)度、剛?cè)嵝裕约罢{(diào)節(jié)反應(yīng)條件等手段來控制化合物的結(jié)構(gòu)，最終制備出有應(yīng)用前景的新型手性多孔配位聚合物材料，有著重要的學(xué)術(shù)意義一、研究的基本內(nèi)容與擬解決的主要問題探索手性樟腦酸類金屬有機(jī)框架材料的合成方法，研究反應(yīng)物比例、反應(yīng)溫度、溶劑、PH值、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)產(chǎn)物的影響。培養(yǎng)化合物單晶，用于X射線衍射結(jié)構(gòu)分析，并進(jìn)行光譜表征和熱穩(wěn)定性測(cè)試，對(duì)其譜圖數(shù)據(jù)有著準(zhǔn)確的分析說明。本項(xiàng)目旨在利用手性樟腦酸，以及吡啶類配體作為輔助手段，與金屬離子組裝成具有新穎結(jié)構(gòu)的手性金屬配位聚合物。通過改變輔助配體的長(zhǎng)度、剛?cè)嵝裕约罢{(diào)節(jié)反應(yīng)3YAGHIJAMCHEMSOC2009131949294935HIGHLYEFFICIENTSEPARATIONOFCARBONDIOXIDEBYAMETALGANICFRAMEWKREPLETEWITHOPENMETALSITESDAVIDBRITTHIROYASUFURUKAWABOWANGTGRANTGLOVEROMARMYAGHIPROCNATLACADSCIUSA200910620637206406ULTRAHIGHPOSITYINMETALGANICFRAMEWKSHFURUKAWANKOYBGONARATANISBCHOIECHOIAOYAZAYDINRQSNURRMOKEEFFEJKIMOMYAGHISCIENCE2010239424428