中國(guó)東海與黃海中揮發(fā)性鹵代烴的分析與分布.pdf

1、揮發(fā)性鹵代烴(VHC)是大氣中的痕量氣體，對(duì)臭氧層損耗和溫室效應(yīng)有重要作用。海洋是大氣中VHC的重要自然排放源，開展海洋。VHC的研究有助于了解海洋對(duì)大氣VHC和全球變暖的貢獻(xiàn)，因此有關(guān)海洋中VHC的濃度與分布、通量與循環(huán)的研究已成為當(dāng)今國(guó)際上的研究熱點(diǎn)。本文以中國(guó)近海有代表性的陸架區(qū)-東、黃海為目標(biāo)，率先對(duì)這些海域中常見的6種VHC的分布特征進(jìn)行了研究，有望對(duì)我國(guó)海域VHC的分布及通量研究做出貢獻(xiàn)。本論文的主要研究成果如下：

2、1、在實(shí)驗(yàn)室建立了海水中6種VHC的吹掃．捕集氣相色譜測(cè)定法，6種VHC分別為：氯仿(CHCl<,3>)、四氯化碳(cch)、三氯乙烯(C<,2>HCl<,3>)、四氯乙烯(C<,2>Cl<,4>)、一溴二氯甲烷(CHBrCl<,2>)和一氯二溴甲烷(CHBr<,2>Cl)。確定了吹掃．捕集條件為吹掃時(shí)間：15min、吹掃流量：100mL min<'1>、吹掃溫度：25℃、捕集溫度：-78℃、解吸溫度：180℃、解吸時(shí)間：10min和樣

3、品用量：35mL等。氣相色譜分離條件分別為載氣流量：0.8mL min<'-1>、尾吹氣流量45mL min<'-1>、柱溫：柱起始溫度50℃，以10℃min<'-1>升溫至100℃，然后以2℃min<'-1>升溫至140℃，最后以20℃ min<'-1>升溫至180℃，保持3min。在以上條件下6種VHC得到了很好的分離，其檢測(cè)限分別可達(dá)到CHCl<,3>0.76、CCl<,4> 0.04、C<,2>HCl<,3> 0.10、CHBr

4、Cl<,2> 0.009、C<,2>Cl<,4> 0.37、CHBr<,2>Cl 0.16pM，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.83～3.97﹪之間，基本與國(guó)外同類方法相當(dāng)。 2、于2006年7月973航次，對(duì)中國(guó)東海表層海水VHC的濃度進(jìn)行了研究，結(jié)果表明：表層海水中CHCl<,3>、CCl<,4>、C<,2>HCl<,3>、C<,2>Cl<,4>、CHBr<,2>Cl和CHBrCl<,2>濃度分別是3.21±2.68(0.32～8.22)

5、、45.01±48.20(6.34±211.36)、153.48±231.38(12.75～894.94)、18.52±15.74(3.52～64.86)、6.81±4.87(2.53～21.00)和18.45±21.33(4.23～91.86)pM。6種VHC在表層海水中的濃度大體上呈自南向北逐漸增大的趨勢(shì)。6種VHC在長(zhǎng)江口外均出現(xiàn)高值區(qū)，且濃度從近岸往遠(yuǎn)海呈降低趨勢(shì)，表明長(zhǎng)江口及其臨近海域的水平分布主要受到長(zhǎng)江徑流輸入的影響。其中

6、CHCl<,3>和CCl<,4>在浙江沿岸海域出現(xiàn)另一明顯的高濃度區(qū)，表明這兩種化合物的水平分布明顯受到陸源輸入的影響。 3、于2006年4月中國(guó)SOLAS航次對(duì)中國(guó)黃海微表層、次表層、表層海水VHC的濃度進(jìn)行了研究，結(jié)果表明：微表層中，CHCl<,3>、CCl<,4>、C2HCl<,3>、C<,2>Cl<,4>、CHBrCl<,2>和CHBr<,2>Cl濃度分別是10.31±8.07(2.91～45.88)、0.80±0.64

7、(0.20～2.74)、11.43±6.53(1.13～32.07)、17.10±15.57(0.16~73.68)、0.43±0.34(0.08～1.64)和4.35±3.53(0.22～14.20)pM。次表層中濃度分別是10.38±7.80(2.02～38.55)、0.80±0.54(0.12～2.14)、11.90±6.74(1.50～26.80)、16.58±14.97(0.96～73.45)、0.42±0.34(0.06～1

8、.88)和4.95±4.92(0.27～25,24)pM，表層海水中濃度分別是12,26±12.14(1.38～52.96)、0.77±0.55(0.12～2.36)、10.53±6.34(0.79～28.66)、15.04±13.45(1.53～59.88)、0.45±0.41(0.05～1.61)和6.89±6.95(0.42～28.97)pM。在微表層、次表層和表層海水中CCl<,4>、CHCl<,3>、C<,2>HCl<,3>和

9、C<,2>Cl<,4>濃度從近岸往遠(yuǎn)海呈降低趨勢(shì)，表明其受到了陸源輸入的影響，而從長(zhǎng)江口外的G3站往北呈降低的趨勢(shì)，則說明其濃度分布可能受到長(zhǎng)江沖淡水的影響。CHBrCl<,2>和CHBr<,2>Cl濃度在微表層和次表層中從近岸往遠(yuǎn)海呈增高趨勢(shì)，與葉綠素a的分布相似，高值區(qū)與葉綠素a的高值區(qū)吻合，因此高濃度的CHBr<,2>Cl和CHBrCl<,2>應(yīng)該是海洋生物產(chǎn)生的。2006年7月對(duì)黃海表層海水VHC濃度測(cè)定結(jié)果表明，CHCl<,3

10、>、CCl<,4>、C<,2>HCl<,3>、C<,2>Cl<,4>、CHBrCl<,2>和CHBr<,2>Cl的平均濃度分別為103.43±24.18、16.88±7.36、315.68±282.85、22.095±4.56、162.30±109.06和23.79±8.63pM，高于4月測(cè)定值，季節(jié)變化明顯。從微表層的研究結(jié)果來看，VHC并未得到明顯的富集，可能是由于微表層水與本體水的垂直混合造成。受海水中VHC濃度變化較大的影響，此